C-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-N-methyl-nitrone | 159657-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: C-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-N-methyl-nitrone
• 英文别名: N-((2,4,6-trimethoxyphenyl)methylene)-N-oxide methanamine；N-methyl-1-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanimine oxide
• CAS: 159657-53-1
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₄
• 分子量: 225.244
• InChiKey: ODFPLZHBHFRVQR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  56.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-dibromobis(benzonitrile)platinum(II) 、 C-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-N-methyl-nitrone 以 氯仿 为溶剂， 以76%的产率得到trans-(benzonitrile)-dibromo[2,3-dihydro-3-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-2-methyl-5-phenyl-1,2,4-oxadiazole-κN(4)]platinum
  参考文献：
  名称：

  Design, synthesis, characterisation and chemical reactivity of mixed-ligand platinum(ii) oxadiazoline complexes with potential cytotoxic properties

  摘要：

  我们用容易获得的起始材料合成了一系列混合配体铂(II)噁二唑啉配合物，这些配合物以 7-硝基-1,3,5-三氮杂金刚烷（7-NO2TAA）作为易变和活性氮配体。硝基化合物 R1R2C-N+(Me)O- 与反式-[PtX2(PhCN)2]（X = Cl、Br）中的一个腈配体发生[2+3]环加成反应，从而选择性地形成反式-[PtX2(PhCN){NC(Ph)-O-N(Me)-CR1R2}]单噁二唑啉配合物，其中剩余的腈可以被 7-NO2TAA 取代。我们通过元素分析、红外光谱和多核核磁共振光谱对所得到的反式-[PtX2(7-NO2TAA) {NC(Ph)-O-N(Me)-CR1R2}] 复合物及其前体进行了表征。它们在二甲基亚砜中稳定，但会与硫醇发生反应，并与氯配体发生水合反应。在没有竞争配体的情况下，配位的 7-NO2TAA 配体会在水介质中缓慢水解，释放出甲醛，从而产生与铂化合物不同的生物活性。在使用吡啶等氮杂环时，7-NO2TAA 配体会发生缓慢的交换。DFT/AIM 联合研究证实了实验中观察到的反应，并预测 DNA 核碱基等其他氮杂环也会以同样的方式发生反应。此外，7-NO2TAA 在水介质中应更具易变性，因为在水介质中剩余的胺会发生质子化反应。PM6 分子建模研究表明，释放一个氯和易变的 7-NO2TAA 配体后形成的 PtCl（恶二唑啉）片段能很好地与 DNA 沟配合，并能形成与顺铂类似的 d(GpG) 链内交联。

  DOI：

  10.1039/c0dt00360c
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲氧基苯甲醛 、 N-甲基羟胺盐酸盐 在 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以83%的产率得到C-(2,4,6-trimethoxyphenyl)-N-methyl-nitrone
  参考文献：
  名称：

  A torquoselective extrusion of isoxazoline N-oxides. Application to the synthesis of aryl vinyl and divinyl ketones for Nazarov cyclization

  摘要：

  A mild, convenient reaction sequence for the synthesis of Nazarov cyclization substrates is described, The [3+2] dipolar cycloaddition of a nitrone and an electron-deficient alkyne gives all isolable isoxazoline intermediate, which upon oxidation undergoes stereoselectivc extrusion of nitrosomethane to give aryl vinyl or divinyl ketones. (C) 2008 Elsevier Ltd. All right, reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.10.003

文献信息

• Origins of Stereoselectivity in the Oxido-Alkylidenation of Alkynes
  作者：Daniel P. Canterbury、Alison J. Frontier、Joann M. Um、Paul H.-Y. Cheong、Dahlia A. Goldfeld、Richard A. Huhn、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ol8019154

  日期：2008.10.16

  alkynes is described. The three-step sequence involves the 1,3-dipolar cycloaddition of a nitrone and an alkynoate, oxidation of the resulting isoxazoline, and stereoselective extrusion of nitrosomethane. Quantum mechanical calculations identified the interactions of R3 with the oxidant and the preferred conformation of a diradical intermediate as major factors controlling the stereoselectivity of the

  描述了一种温和、方便的炔烃氧化烷基化反应。该三步序列包括硝酮和炔酸酯的 1,3-偶极环加成、所得异恶唑啉的氧化以及亚硝基甲烷的立体选择性挤出。量子力学计算确定了 R3 与氧化剂的相互作用以及双自由基中间体的优选构象是控制氧化的立体选择性和挤出的扭矩选择性的主要因素。
• Synthesis of 5-trichloromethyl-Δ4-1,2,4-oxadiazolines and their rearrangement into formamidine derivatives
  作者：Gabriele Wagner、Tim Garland

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.012

  日期：2008.5

  A series of 5-trichloro-Delta(4)-1,2,4-oxadiazolines have been synthesised by 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones to trichloroacetonitrile. These oxadiazolines rearrange into formamidine derivatives, via ring opening and a 1,2-aryl shift from carbon to the adjacent amino nitrogen. Both cycloaddition and rearrangement are facilitated when electron deficient nitriles and electron rich nitrones are used. (C) 2008 Published by Elsevier Ltd.