cis(1-benzoyloxy-4-chloro)but-2-ene | 40770-64-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis(1-benzoyloxy-4-chloro)but-2-ene
• 英文别名: [(Z)-4-chlorobut-2-enyl] benzoate
• CAS: 40770-64-7
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: HQGTWDOUSYBOHO-PLNGDYQASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis(1-benzoyloxy-4-chloro)but-2-ene 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以79%的产率得到2-((Z)-4-Benzoyloxy-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Carba Analogues of Deoxy-4-C-(hydroxymethyl)pentofuranoses, Intermediates in the Synthesis of Carbocyclic Nucleosides

  摘要：

  通过碱催化加入甲醇、烯丙醇和乙硫醇到二甲基（4-氧代丁-2-烯-1-基）丙二酸酯（6）中，制备了外消旋二甲基4-甲氧基-（11和12）、二烯丙基4-烯丙氧基-（13和14）和二甲基4-（乙硫基）-2-羟基环戊烷-1,1-二羧酸酯（15和16）。去烯丙基化13和14得到4-羟基环戊烷27和28。用铝锂还原11-16得到相应的4-取代的2,2-双（羟甲基）环戊烷醇。从D-葡萄糖开始合成二甲基（2S，3S，4R）-、（2R，3S，4R）-3-苄氧基-4-甲酰氧基-2-羟基环戊烷-1,1-二羧酸酯（35，36）和二甲基（2S，3S，4R）-、（2R，3S，4R）-3-苄氧基-2-苯甲酰氧基-4-甲氧基环戊烷-1,1-二羧酸酯（39，40）。用铝锂还原二甲基环戊烷-1,1-二羧酸酯39和40，苯甲酰化形成羟基衍生物，苯甲基的氢解，将释放的羟基转化为二硫代碳酸酯，再用三丁基锡还原，去除保护基后得到（2R，4R）-1,1-双（羟甲基）-4-甲氧基环戊烷-2-醇（（2R，4R）-17）和（3R，4R）-1,1-双（羟甲基）-4-甲氧基环戊烷-3-醇（51）。混合酯35和36还原后，主要产物为（2R，3R）-2-苄氧基-5-（羟甲基）己烷-1,3,6-三醇（52），次要产物为（2R，3S，4R）-3-苄氧基-1,1-双（羟甲基）-环戊烷-2,4-二醇（53）。后者被转化为（3R，4R）-1,1-双（羟甲基）-环戊烷-3,4-二醇（58）。在制备二硫代碳酸酯时，苯甲酰基的迁移导致3-去氧卡巴类似物51和58的形成。

  DOI：

  10.1135/cccc19982044
• 作为产物：
  描述：

  4‐hydroxybut‐2‐en‐1‐yl benzoate 在 氯化亚砜 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 以88%的产率得到cis(1-benzoyloxy-4-chloro)but-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Carba Analogues of Deoxy-4-C-(hydroxymethyl)pentofuranoses, Intermediates in the Synthesis of Carbocyclic Nucleosides

  摘要：

  通过碱催化加入甲醇、烯丙醇和乙硫醇到二甲基（4-氧代丁-2-烯-1-基）丙二酸酯（6）中，制备了外消旋二甲基4-甲氧基-（11和12）、二烯丙基4-烯丙氧基-（13和14）和二甲基4-（乙硫基）-2-羟基环戊烷-1,1-二羧酸酯（15和16）。去烯丙基化13和14得到4-羟基环戊烷27和28。用铝锂还原11-16得到相应的4-取代的2,2-双（羟甲基）环戊烷醇。从D-葡萄糖开始合成二甲基（2S，3S，4R）-、（2R，3S，4R）-3-苄氧基-4-甲酰氧基-2-羟基环戊烷-1,1-二羧酸酯（35，36）和二甲基（2S，3S，4R）-、（2R，3S，4R）-3-苄氧基-2-苯甲酰氧基-4-甲氧基环戊烷-1,1-二羧酸酯（39，40）。用铝锂还原二甲基环戊烷-1,1-二羧酸酯39和40，苯甲酰化形成羟基衍生物，苯甲基的氢解，将释放的羟基转化为二硫代碳酸酯，再用三丁基锡还原，去除保护基后得到（2R，4R）-1,1-双（羟甲基）-4-甲氧基环戊烷-2-醇（（2R，4R）-17）和（3R，4R）-1,1-双（羟甲基）-4-甲氧基环戊烷-3-醇（51）。混合酯35和36还原后，主要产物为（2R，3R）-2-苄氧基-5-（羟甲基）己烷-1,3,6-三醇（52），次要产物为（2R，3S，4R）-3-苄氧基-1,1-双（羟甲基）-环戊烷-2,4-二醇（53）。后者被转化为（3R，4R）-1,1-双（羟甲基）-环戊烷-3,4-二醇（58）。在制备二硫代碳酸酯时，苯甲酰基的迁移导致3-去氧卡巴类似物51和58的形成。

  DOI：

  10.1135/cccc19982044

文献信息

• Cobalt(II)chloride catalysed cleavage of ethers with acyl halides: Scope and mechanism
  作者：Javed Iqbal、Rajiv Ranjan Srivastava

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96041-7

  日期：1991.5

  Cobalt (II) chloride in acetonitrile catalyses the cleavage of a wide variety of ethers with acyl halides under mild conditions to give the corresponding esters in good yields. Acyclic aliphatic ethers are cleaved to the corresponding ester and chlorides whereas the cyclic aliphatic ethers give rise to the ω-chloroesters. The benzyl ethers can be converted to the corresponding esters along with the

  乙腈中的氯化钴（II）在温和的条件下催化多种醚与酰基卤的裂解，从而以高收率得到相应的酯。无环脂族醚裂解成相应的酯和氯化物，而环脂族醚产生ω-氯代酯。苄基醚可与苄基氯和苄基乙酰胺一起形成相应的酯。烯丙基和苄基醚裂解的比较研究表明，苄基醚可以在烯丙基醚存在下选择性裂解。可以以高度区域选择性的方式将环氧乙烷酮裂解为相应的β-氯代酯。乙烯基醚经历sp 2在这些条件下的-杂化的碳-氧键裂解。基于产物分析，讨论了涉及电子转移，随后进行O-酰化以及氯离子对S N 1或S N 2的攻击的机理。
• Silver iodide mediated amination reaction of allylic chlorides with lithium bis(trimethylsilyl)amide: a new synthetic method of N,N-disilylallylamines via lithium amide argentates
  作者：Toshiaki Murai、Mikio Yamamoto、Shigeru Kondo、Shinzi Kato

  DOI：10.1021/jo00078a024

  日期：1993.12

  The nucleophilic substitution reaction of allylic chlorides with lithium bis(trimethylsilyl)amide (1) in the presence of silver halides has been studied in detail. Silver iodide (AgI) was found to be most effective for facilitation of the amination reaction. The reaction of alkyl-substituted allylic chlorides proceeded smoothly in S(N)2 fashion to give N,N-disilylallylamines in high yields when 0.1 or 0.5 equiv of AgI was used as an additive, whereas a stoichiometric amount of AgI was indispensable in the reaction of allylic chlorides having a phenyl group. The reaction of geranyl or neryl chloride proceeded with retention of configuration of the C=C bond to give only one isomer 4 or 5, respectively. The oxygen-containing functional groups and chlorine remained intact during the reaction. The reaction of alpha-silylmetallyl chloride 17 proceeded in an S(N)2' manner to afford (Z)-allylamine 18. So as to disclose the active species in the AgI-mediated reaction, the variable low-temperature C-13 NMR experiments using the mixture of AgI and 1 in THF have been performed. It has been suggested that lithium amide argentates such as (Me3Si)2NAg(I)Li (20) and [(Me3Si)2N]2Ag(I)Li2 (21) are formed in the reaction mixture, and the nucleophilicity and basicity of 1 are controlled by forming these species.