N,N',1-triphenylsilanediamine | 1338211-93-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N',1-triphenylsilanediamine
• 英文别名: PhSiH(HNPh)2；(PhHN)2SiHPh；N-[anilino(phenyl)silyl]aniline
• CAS: 1338211-93-0
• 化学式: C₁₈H₁₈N₂Si
• 分子量: 290.44
• InChiKey: DGVMHYRMTLGEHS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N',1-triphenylsilanediamine 、 频那醇硼烷 在 iron(II)β-diketiminate complex 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-N-phenyl-1,3,2-dioxaborolan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  使用氢硼烷铁 (II) 催化活化 Si-N 和 Si-O 键

  摘要：

  我们报道了三配位β-二酮亚胺铁(II)络合物催化频哪醇硼烷的Si-N键的活化和功能化。该反应通过硅氮烷的温和活化进行，产生有用的氢硅烷和氨基硼烷。通过动力学分析研究该反应，并使用儿茶酚硼烷作为催化中频哪醇硼烷的类似物详细研究分解途径。我们扩展了该方法，开发了聚碳硅氮烷解聚策略，该策略可定量生成氢硅烷，并完全转化为 Bpin 保护的二胺。类似的 Si-O 键断裂也可以通过加热来实现，使用甲硅烷基醚起始材料生成氢硅烷和烷氧基硼烷产物。使用我们的策略对聚（甲硅烷基醚）进行解聚，成功地将聚合物转化为 90% Bpin 保护的醇。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00339
• 作为产物：
  描述：

  苯胺 、 三苯基硅烷 在 C₁₈H₅₄LaN₃Si₆*2C₄H₈O 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 N,N',1-triphenylsilanediamine
  参考文献：
  名称：

  Si–N杂多氢与镧系化合物的偶联

  摘要：

  [La {N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]（1）是用于硅烷和胺的杂脱氢偶联的有效预催化剂。伯胺和仲胺与芳基硅烷的偶联以0.8摩尔％的[La {N（SiMe 3）2 } 3 THF 2 ]的负载量实现。使用伯胺时，叔硅胺（有时是季胺）的生成变得容易，通常只需几个小时即可完成反应，包括新的硅胺Ph 3 Si（n PrNH）和Ph 3 Si（iPrNH）。仲胺也可用于杂脱氢偶联，尽管它们通常需要更长的反应时间，在某些情况下还需要更高的反应温度。这项工作扩展了f嵌段配合物在杂脱氢偶联催化中的用途。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.8b00372

文献信息

• Seeking Heteroatom-Rich Compounds: Synthetic and Mechanistic Studies into Iron Catalyzed Dehydrocoupling of Silanes
  作者：Danila Gasperini、Andrew K. King、Nathan T. Coles、Mary F. Mahon、Ruth L. Webster

  DOI：10.1021/acscatal.0c01440

  日期：2020.6.5

  aminosilane synthesis along with kinetic studies using MeBnNH and MePhSiH2 as coupling partners. The kinetic studies suggest a reversible reaction with silane which generates aminosilane and an Fe-hydride dimer that undergoes rate-limiting protonolysis with amine with N–H bond cleavage in the transition state, consistent with a primary KIE of 2.42(3). The presence of dimers as on-cycle intermediates was analyzed

  提出了使用铁预催化剂（1）对硅烷与胺，膦和醇进行脱氢偶联的详细合成研究。我们提供了30多个氨基硅烷合成实例，以及使用MeBnNH和MePhSiH 2进行的动力学研究作为耦合伙伴。动力学研究表明与硅烷发生可逆反应，生成氨基硅烷，然后生成Fe-氢化物二聚体，该二聚体与胺进行限速质子分解，在过渡态下具有NH键断裂，与初始KIE为2.42（3）一致。深入分析了二聚体作为循环中间体的存在。除此之外，我们还研究了膦基硅烷形成的底物范围，该范围显示了优先的杂脱氢偶联，使膦基硅烷与伯硅烷和仲硅烷一起生成。也可以制备甲硅烷基醚，并且含有烯烃官能度的醇不显示任何还原双键的趋势。
• Organomagnesium amide catalyzed cross-dehydrocoupling of organosilanes with amines
  作者：Ashim Baishya、Thota Peddarao、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1039/c7dt00806f

  日期：——

  6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene), Ar = 2,6-Me2C6H3 (Xyl) (1) and 2,4,6-Me3C6H2 (Mes) (2) is reported. Both compounds 1 and 2 were confirmed by multinuclear (1H, 13C and 29Si) magnetic resonance spectroscopy, elemental analysis and single crystal X-ray structural analysis. Furthermore, the organomagnesium amide pre-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of organosilanes with amines has been investigated

  新型杂配的有机镁（II）酰胺配合物的合成[IMesMg（Ar）N（SiMe 3）2 }]；（IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基），Ar = 2,6-Me 2 C 6 H 3（Xyl）（1）和2,4,6-Me据报道3 C 6 H 2（Mes）（2）。化合物1和2均通过多核（1 H，13 C和29Si）磁共振波谱，元素分析和单晶X射线结构分析。此外，已经研究了有机硅烷与胺的有机镁酰胺预催化的交叉脱氢偶联。
• Group I Alkoxides and Amylates as Highly Efficient Silicon–Nitrogen Heterodehydrocoupling Precatalysts for the Synthesis of Aminosilanes
  作者：Matthew B. Reuter、Diego R. Javier‐Jiménez、Claire E. Bushey、Rory Waterman

  DOI：10.1002/chem.202302618

  日期：2023.11.24

  Group I alkoxides are highly active precatalysts in the heterodehydrocoupling of silanes and amines to afford aminosilane products. The broadly soluble and commercially available KO^tAmyl was utilized as the benchmark precatalyst for this transformation. Challenging substrates such as anilines were found to readily couple primary, secondary, and tertiary silanes in high conversions (>90 %) after only 2 h at 40 °C. Traditionally challenging silanes such as Ph₃SiH were also easily coupled to simple primary and secondary amines under mild conditions, with reactivity that rivals many rare earth and transition‐metal catalysts for this transformation. Preliminary evidence suggests the formation of hypercoordinated intermediates, but radicals were detected under catalytic conditions, indicating a mechanism that is rare for Si−N bond formation.

  摘要 I 族烷氧基化合物是硅烷和胺异脱氢偶联生成氨基硅烷产物的高活性前催化剂。具有广泛溶解性且可在市场上买到的 KOtAmyl 被用作这种转化的基准前催化剂。研究发现，苯胺等具有挑战性的底物在 40 °C 下仅需 2 小时就能轻易地与伯硅烷、仲硅烷和叔硅烷发生高转化率（90%）的偶联反应。传统上具有挑战性的硅烷（如 Ph3SiH）也很容易在温和的条件下与简单的伯胺和仲胺偶联，其反应活性可与许多稀土和过渡金属催化剂相媲美。初步证据表明形成了超配位中间体，但在催化条件下检测到了自由基，这表明 Si-N 键的形成机制是罕见的。
• NHC–Zn alkyl catalyzed cross-dehydrocoupling of amines and silanes
  作者：Adimulam Harinath、Himadri Karmakar、Devadkar Ajitaro Kisan、Hari Pada Nayek、Tarun K. Panda

  DOI：10.1039/d3ob00453h

  日期：——

  An N-heterocyclic carbene–zinc alkyl complex [ImDippZn(CH2CH3)2] (Im = imidazol-2-ylidene and Dipp = 2,6-diisopropylphenyl) acts as a catalyst in the cross-dehydrogenative coupling (CDC) of a wide range of primary and secondary amines and hydrosilanes to yield a substantial quantity of the corresponding aminosilanes with good chemoselectivity at room temperature. A broad substrate scope was observed

  N-杂环卡宾-锌烷基络合物 [Im Dipp Zn(CH 2 CH 3 ) 2 ]（Im = imidazol-2-ylidene 和 Dipp = 2,6-diisopropylphenyl）作为交叉脱氢偶联（CDC）中的催化剂) 范围广泛的伯胺和仲胺和氢硅烷，以产生大量相应的氨基硅烷，在室温下具有良好的化学选择性。在锌催化的 CDC 反应过程中观察到广泛的底物范围。两种锌配合物，[Im Mes Zn( μ -NHPh)(NHPh)} 2 ] (Mes = mesityl) ( 3 ) 和 [Im Dipp Zn(CH 2 CH 3 )(μ -H)} 2 ] ( 4 )，通过受控反应分离并在结构上表征为中间体，以确定 CDC 机制。
• Tris(oxazolinyl)boratomagnesium-Catalyzed Cross-Dehydrocoupling of Organosilanes with Amines, Hydrazine, and Ammonia
  作者：James F. Dunne、Steven R. Neal、Joshua Engelkemier、Arkady Ellern、Aaron D. Sadow

  DOI：10.1021/ja207641b

  日期：2011.10.26

  We report magnesium-catalyzed cross-dehydrocoupling of Si-H and N-H bonds to give Si-N bonds and H-2. A number of silazanes are accessible using this method, as well as silylamines from NH3 and silylhydrazines from N2H4. Kinetic studies of the overall catalytic cycle and a stoichiometric Si-N bond-forming reaction suggest nucleophilic attack by a magnesium amide as the turnover-limiting step.