ethyl (R_S,1S,2S)-2-[(1R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-(trimethylsilyl)ethyl]cyclopropanecarboxylate | 191422-44-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (R_S,1S,2S)-2-[(1R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-(trimethylsilyl)ethyl]cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl (1S,2S)-2-[(1R)-1-[(R)-(4-methylphenyl)sulfinyl]-2-trimethylsilylethyl]cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 191422-44-3
• 化学式: C₁₈H₂₈O₃SSi
• 分子量: 352.57
• InChiKey: IEDHSKKDNAAGAI-DOWNOZBLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.61
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (R_S,1S,2S)-2-[(1R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-(trimethylsilyl)ethyl]cyclopropanecarboxylate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以56%的产率得到乙基(1S,2R)-2-乙烯基环丙烷羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  对-甲苯基α-Lithio-β-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的共轭加成反应中极高效的手性诱导和随后的亲电陷阱反应。

  摘要：

  对-甲苯基α-硫代-β-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜与α，β-不饱和酯的反应得到共轭加成产物，为单一非对映异构体。随后将中间体烯醇化物用各种烷基卤化物或醛捕获，以提供具有极高立体选择性的产物。与α，β-不饱和酮的反应也以高非对映选择性进行。衍生自α-甲基-α，β-不饱和酯的烯醇化物的质子分解得到具有高立体选择性的产物。亚砜基的立体和区域选择性消除得到手性均烯丙基羧酸盐。

  DOI：

  10.1021/jo991635n
• 作为产物：
  描述：

  4-溴巴豆酸乙酯 、 p-tolyl α-lithio-β-(trimethylsilyl)ethyl sulfoxide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以80%的产率得到ethyl (R_S,1S,2S)-2-[(1R)-1-(p-tolylsulfinyl)-2-(trimethylsilyl)ethyl]cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  对-甲苯基α-Lithio-β-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜的共轭加成反应中极高效的手性诱导和随后的亲电陷阱反应。

  摘要：

  对-甲苯基α-硫代-β-（三甲基甲硅烷基）乙基亚砜与α，β-不饱和酯的反应得到共轭加成产物，为单一非对映异构体。随后将中间体烯醇化物用各种烷基卤化物或醛捕获，以提供具有极高立体选择性的产物。与α，β-不饱和酮的反应也以高非对映选择性进行。衍生自α-甲基-α，β-不饱和酯的烯醇化物的质子分解得到具有高立体选择性的产物。亚砜基的立体和区域选择性消除得到手性均烯丙基羧酸盐。

  DOI：

  10.1021/jo991635n

文献信息

• Stereoselective Conjugate Addition of an α-Sulfinyl Carbanion to α,β-Unsaturated Esters: Asymmetric Synthesis of Cycloalkanecarboxylates
  作者：Takeshi Toru、Shuichi Nakamura、Hirofumi Takemoto、Yoshio Ueno

  DOI：10.1055/s-1997-6144

  日期：1997.6

  The reaction of lithiated (R)-2-(trimethylsilyl)ethyl p-tolyl sulfoxide 1 with α,β-unsaturated esters gives 1,4-conjugate addition products as single stereoisomers, whereas the reaction of 1 with 4-, 6-, or 7-haloalkenoates affords cyclopropane-, cyclopentane- or cyclohexanecarboxylates, respectively, with high stereoselectivity.

  石碳酸化的(R)-2-(三甲基硅基)乙基对甲苯亚砜 1 与δ、δ²-不饱和酯反应生成 1,4-共轭加成产物，为单一立体异构体，而 1 与 4-、6- 或 7-卤代烯酸盐反应则分别生成环丙烷、环戊烷或环己烷羧酸盐，具有很高的立体选择性。