(S)-4,4'-diphenyl-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol | 636601-29-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: (S)-4,4'-diphenyl-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol
• 英文别名: 7,7'-diphenyl-3,3'-spirobi[1,2-dihydroindene]-4,4'-diol
• CAS: 636601-29-1
• 化学式: C₂₉H₂₄O₂
• 分子量: 404.508
• InChiKey: OLOQHKZXQMQMRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  192-193 °C(Solv: ethanol (64-17-5); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  621.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.61
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-4,4'-diphenyl-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol 在 吡啶 、 三氯氧磷 、 水 、 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 25.0h， 以84%的产率得到(S)-4,4'-diphenyl-1,1'-spirobiindanyl-7,7'-diyl hydrogenphosphate
  参考文献：
  名称：

  由卡宾的电子特性诱导的对映选择性二芳基卡宾插入 Si-H 键

  摘要：

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04725
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 C₃₃H₁₉F₁₂O₄P 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (S)-4,4'-diphenyl-2,2',3,3'-tetrahydro-1,1'-spirobi[indene]-7,7'-diol
  参考文献：
  名称：

  磷酸催化不对称合成 SPINOL 衍生物

  摘要：

  轴向手性 1,1'-spirobiindane-7,7'-diol (SPINOL) 是最基本和最重要的特权结构，从中可以合成其他含有 1,1'-spirobiindane 骨架的手性配体。在轴向手性 SPINOL 衍生物的对映选择性合成发展的推动下，我们成功开发了第一个磷酸催化的不对称方法。这种方法具有高度收敛性和官能团耐受性，可有效地以良好的收率和出色的对映选择性提供 SPINOL，从而提供对这种特权结构的实用且直接的访问。应该强调的是，对于制备型合成，催化剂负载量可以降低到仅 0.1 mol%。此外，4,4'

  DOI：

  10.1021/jacs.6b11435

文献信息

• Branch-Selective and Enantioselective Iridium-Catalyzed Alkene Hydroarylation via Anilide-Directed C–H Oxidative Addition
  作者：Simon Grélaud、Phillippa Cooper、Lyman J. Feron、John F. Bower

  DOI：10.1021/jacs.8b04627

  日期：2018.8.1

  Tertiary benzylic stereocenters are accessed in high enantioselectivity by Ir-catalyzed branch selective addition of anilide ortho-C-H bonds across styrenes and α-olefins. Mechanistic studies indicate that the stereocenter generating step is reversible.

  通过 Ir 催化的苯胺邻位-CH 键在苯乙烯和 α-烯烃上的分支选择性加成，可以高对映选择性地获得叔苄基立构中心。机理研究表明，立体中心生成步骤是可逆的。
• Synthesis of chiral 4,4′-disubstituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related phosphoramidites: the substituent effect of SIPHOS ligands in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Shou-Fei Zhu、Yu Fu、Jian-Hua Xie、Bin Liu、Liang Xing、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.08.017

  日期：2003.10

  Three chiral 4,4′-substituted 1,1′-spirobiindane-7,7′-diols and related monodentate spiro phosphoramidite ligands have been readily synthesized from enantiomerically pure 1,1′-spirobiindane-7,7′-diol. Excellent enantioselectivities were obtained with these new ligands in the rhodium-catalyzed asymmetric hydrogenation of dehydroamino acid derivatives and enamides. Comparing SIPHOS, ligands 4,4′-dibromo-SIPHOS

  从对映体纯的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇容易地合成了三个手性4,4'-取代的1,1'-螺双茚满-7,7'-二醇和相关的单齿螺亚磷酰胺配体。这些新的配体在铑催化的脱氢氨基酸衍生物和酰胺的不对称加氢反应中获得了优异的对映选择性。与SIPHOS相比，配体4,4'-二溴-SIPHOS和4,4'-二苯基-SIPHOS具有相似的高对映选择性，尽管酰胺的氢化速率稍慢。配体的4,4'-位上的甲氧基取代基略微降低了氢化反应的对映选择性。