^tBuPCOP | 1449242-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ^tBuPCOP
• CAS: 1449242-84-5
• 化学式: C₂₃H₄₂OP₂
• 分子量: 396.533
• InChiKey: CSNZDPAWZPYHGR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.64
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  9.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ^tBuPCOP 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.67h， 生成
  参考文献：
  名称：

  甲酸脱氢中异双金属离子对的反应活性

  摘要：

  系列双金属配合物 ( t Bu PXCYP)Pd(μ-OC)M(CO) 2 L (X, Y = CH 2 , O; M = W, Mo; L = Cp, Tp) 催化甲酸分解为 H 2 /CO 2在相当温和的条件下（25–50 °C，甲苯），不含任何有机碱添加剂。双金属配合物的催化活性随着(PXCYP)-框架中O-桥的CH 2取代以及Mo/W氢化物的质子供给能力而增强。使用 ( t Bu PCP)Pd(μ-OC)Mo(CO) 2 Cp ( 3 )获得了最佳结果，它在 50 °C 下 30 分钟内以 2 mol % 的负载量实现了完全转化（TOF = 100 h –1）。在催化过程中，LM(CO) 3 H 和 ( t Bu PXCYP)Pd(OCHO) 形成可见的中间体，而氢化钯物质也参与催化循环。实验数据表明， -OCHO·H–A与过量甲酸或酸性氢化物LM(CO) 3 H之间的氢键有助于从甲酸钯(

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00125
• 作为产物：
  描述：

  3-(ditert-butylphosphinomethyl)phenol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 以98 %的产率得到^tBuPCOP
  参考文献：
  名称：

  甲酸脱氢中异双金属离子对的反应活性

  摘要：

  系列双金属配合物 ( t Bu PXCYP)Pd(μ-OC)M(CO) 2 L (X, Y = CH 2 , O; M = W, Mo; L = Cp, Tp) 催化甲酸分解为 H 2 /CO 2在相当温和的条件下（25–50 °C，甲苯），不含任何有机碱添加剂。双金属配合物的催化活性随着(PXCYP)-框架中O-桥的CH 2取代以及Mo/W氢化物的质子供给能力而增强。使用 ( t Bu PCP)Pd(μ-OC)Mo(CO) 2 Cp ( 3 )获得了最佳结果，它在 50 °C 下 30 分钟内以 2 mol % 的负载量实现了完全转化（TOF = 100 h –1）。在催化过程中，LM(CO) 3 H 和 ( t Bu PXCYP)Pd(OCHO) 形成可见的中间体，而氢化钯物质也参与催化循环。实验数据表明， -OCHO·H–A与过量甲酸或酸性氢化物LM(CO) 3 H之间的氢键有助于从甲酸钯(

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.3c00125

文献信息

• Rational Design of Highly Active “Hybrid” Phosphine–Phosphinite Pincer Iridium Catalysts for Alkane Metathesis
  作者：Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Jason D. Hackenberg、Benudhar Punji、Carolyn Supplee、Thomas J. Emge、Brad C. Bailey、Richard R. Schrock、Maurice Brookhart、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/cs400624c

  日期：2013.11.1

  phosphine–phosphinite pincer ligands (PCOP) and the corresponding iridium complexes were synthesized (3c–e). In tandem with olefin-metathesis catalyst MoF12, (tBu4PCOP)IrH2 displays significantly higher activity for the metathesis of n-hexane than does (tBu4PCP)IrH2 or (tBu4POCOP)IrH2. (tBu2PCOPiPr2)IrH4 (3d) is even more active (>30-fold more active than (tBu4POCOP)IrH2) and affords nearly 4.6 M alkane products

  无论是双膦和bisphosphinite钳形络合物（吨BU4 PCP）IRH 2和（吨BU4 POCOP）IRH 2可以cocatalyze烷烃与烯烃复分解催化剂的串联复分解，但两种复合物催化过程中具有不同的静止状态，这表明不同的步骤是营业额-在每种情况下都进行限制。这导致了一个假设，即具有中间性质的复合物比这两个物种中的任何一个都具有更高的催化活性。相应地，合成了“杂化”膦-次膦酸盐钳形配体（PCOP）和相应的铱配合物（3c – e）。与烯烃复分解催化剂MoF12串联，吨BU4 PCOP）IRH 2个为复分解显示显著更高的活性Ñ正己烷比确实（吨BU4 PCP）IRH 2或（吨BU4 POCOP）IRH 2。（吨BU2 PCOP我PR2）IRH 4（ 3D）是更有效（> 30倍更有效（吨BU4 POCOP）IRH 2）和，得到近4.6米烷烃产物后，在125℃8小时下进行。
• Catalytic Synthesis of <i>n</i>-Alkyl Arenes through Alkyl Group Cross-Metathesis
  作者：Graham E. Dobereiner、Jian Yuan、Richard R. Schrock、Alan S. Goldman、Jason D. Hackenberg

  DOI：10.1021/ja4066392

  日期：2013.8.28

  n-Alkyl arenes were prepared in a one-pot tandem dehydrogenation/olefin metathesis/hydrogenation sequence directly from alkanes and ethylbenzene. Excellent selectivity was observed when ((PCP)-P-tBu)IrH2 was paired with tungsten monoaryloxide pyrrolide complexes such as W(NAr)(C3H6)(pyr)(OHIPT) (1a) [AT = 2,6-i-Pr2C6H3; pyr = pyrrolide; OHIPT = 2,6-(2,4,6-i-Pr3C6H2)(2)C6H3O]. Complex 1a was also especially active in n-octane self-metathesis, providing the highest product concentrations reported to date. The thermal stability of selected olefin metathesis catalysts allowed elevated temperatures and extended reaction times to be employed.