3-(ditert-butylphosphinomethyl)phenol | 646069-73-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: 3-(ditert-butylphosphinomethyl)phenol
• 英文别名: 3-[(Di-tert-butylphosphanyl)methyl]phenol；3-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenol
• CAS: 646069-73-0
• 化学式: C₁₅H₂₅OP
• 分子量: 252.337
• InChiKey: CJLSSFZDVHOPPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.0±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(ditert-butylphosphinomethyl)phenol 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (^tBu2PCOP^iPr2)IrHCl
  参考文献：
  名称：

  用于烷烃复分解的高活性“杂化”膦-磷灰石钳形铱催化剂的合理设计

  摘要：

  无论是双膦和bisphosphinite钳形络合物（吨BU4 PCP）IRH 2和（吨BU4 POCOP）IRH 2可以cocatalyze烷烃与烯烃复分解催化剂的串联复分解，但两种复合物催化过程中具有不同的静止状态，这表明不同的步骤是营业额-在每种情况下都进行限制。这导致了一个假设，即具有中间性质的复合物比这两个物种中的任何一个都具有更高的催化活性。相应地，合成了“杂化”膦-次膦酸盐钳形配体（PCOP）和相应的铱配合物（3c – e）。与烯烃复分解催化剂MoF12串联，吨BU4 PCOP）IRH 2个为复分解显示显著更高的活性Ñ正己烷比确实（吨BU4 PCP）IRH 2或（吨BU4 POCOP）IRH 2。（吨BU2 PCOP我PR2）IRH 4（ 3D）是更有效（> 30倍更有效（吨BU4 POCOP）IRH 2）和，得到近4.6米烷烃产物后，在125℃8小时下进行。

  DOI：

  10.1021/cs400624c
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基苯甲醇 在 三溴化磷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 3-(ditert-butylphosphinomethyl)phenol
  参考文献：
  名称：

  用于烷烃复分解的高活性“杂化”膦-磷灰石钳形铱催化剂的合理设计

  摘要：

  无论是双膦和bisphosphinite钳形络合物（吨BU4 PCP）IRH 2和（吨BU4 POCOP）IRH 2可以cocatalyze烷烃与烯烃复分解催化剂的串联复分解，但两种复合物催化过程中具有不同的静止状态，这表明不同的步骤是营业额-在每种情况下都进行限制。这导致了一个假设，即具有中间性质的复合物比这两个物种中的任何一个都具有更高的催化活性。相应地，合成了“杂化”膦-次膦酸盐钳形配体（PCOP）和相应的铱配合物（3c – e）。与烯烃复分解催化剂MoF12串联，吨BU4 PCOP）IRH 2个为复分解显示显著更高的活性Ñ正己烷比确实（吨BU4 PCP）IRH 2或（吨BU4 POCOP）IRH 2。（吨BU2 PCOP我PR2）IRH 4（ 3D）是更有效（> 30倍更有效（吨BU4 POCOP）IRH 2）和，得到近4.6米烷烃产物后，在125℃8小时下进行。

  DOI：

  10.1021/cs400624c

文献信息

• The Coordination Chemistry of Pentafluorophenylphosphino Pincer Ligands to Platinum and Palladium
  作者：Bradley G. Anderson、John L. Spencer

  DOI：10.1002/chem.201304398

  日期：2014.5.19

  The synthesis of electron‐poor PCP pincer ligands 1,3‐((C6F5)2PO)2C6H4, 1,3‐((C6F5)2PCH2)2C6H4, and 1‐((C6F5)2PO)‐3‐(tBu2PCH2)C6H4, and their coordination chemistry to platinum and palladium is described. The most electron‐poor ligand 1,3‐((C6F5)2PO)2C6H4 (POCOPH) reacts with Group 10 metal chloride precursors to form a range of unusual cis, trans‐dimers of the type κ2‐P,P‐[(POCOPH)MCl(L)]2 (M=Pt,

  贫电子PCP钳的合成配体1,3 - （（C 6 ˚F 5）2 PO）2 C ^ 6 ħ 4，1,3 - （（C 6 ˚F 5）2 PCH 2）2 C ^ 6 ħ 4，以及1-（（（C 6 F 5）2 PO）-3-（t Bu 2 PCH 2）C 6 H 4）及其与铂和钯的配位化学。电子贫乏的配体1,3 ‐（（C 6 F 5）2 PO）2 C ^ 6 ħ 4（POCOPH）反应与第10族金属氯化物的前体，以形成范围不寻常的顺式，反式的类型的-dimersκ 2 -P，P - [（POCOPH）的MC1（L）] 2（ M ＝ Pt，Pd； L ＝ Cl，Me），其仅在长时间的热分解下才发生金属化以形成[（POCOP）MC1]夹钳配合物。在钳形复合物形成过程中，这种顺式，反式二聚体的形成可以通过使用具有更强结合辅助配体的原料来减轻，从而提高配体金属化的整体速率。[（PCP）M（CO）]类型的羰基配
• Reactivity of Heterobimetallic Ion Pairs in Formic Acid Dehydrogenation
  作者：Elena S. Osipova、Daria V. Sedlova、Evgenii I. Gutsul、Yulia V. Nelyubina、Pavel V. Dorovatovskii、Lina M. Epstein、Oleg A. Filippov、Elena S. Shubina、Natalia V. Belkova

  DOI：10.1021/acs.organomet.3c00125

  日期：2023.9.25

  The series of bimetallic complexes (tBuPXCYP)Pd(μ-OC)M(CO)2L (X, Y = CH2, O; M = W, Mo; L = Cp, Tp) catalyzes formic acid decomposition into H2/CO2 in fairly mild conditions (25–50 °C, toluene) without any organic base additives. The catalytic activity of bimetallic complexes increases with CH2-substitution of the O-bridges in the (PXCYP)-frame as well as with the proton-donating ability of the Mo/W

  系列双金属配合物 ( t Bu PXCYP)Pd(μ-OC)M(CO) 2 L (X, Y = CH 2 , O; M = W, Mo; L = Cp, Tp) 催化甲酸分解为 H 2 /CO 2在相当温和的条件下（25–50 °C，甲苯），不含任何有机碱添加剂。双金属配合物的催化活性随着(PXCYP)-框架中O-桥的CH 2取代以及Mo/W氢化物的质子供给能力而增强。使用 ( t Bu PCP)Pd(μ-OC)Mo(CO) 2 Cp ( 3 )获得了最佳结果，它在 50 °C 下 30 分钟内以 2 mol % 的负载量实现了完全转化（TOF = 100 h –1）。在催化过程中，LM(CO) 3 H 和 ( t Bu PXCYP)Pd(OCHO) 形成可见的中间体，而氢化钯物质也参与催化循环。实验数据表明， -OCHO·H–A与过量甲酸或酸性氢化物LM(CO) 3 H之间的氢键有助于从甲酸钯(
• Catalytic Synthesis of <i>n</i>-Alkyl Arenes through Alkyl Group Cross-Metathesis
  作者：Graham E. Dobereiner、Jian Yuan、Richard R. Schrock、Alan S. Goldman、Jason D. Hackenberg

  DOI：10.1021/ja4066392

  日期：2013.8.28

  n-Alkyl arenes were prepared in a one-pot tandem dehydrogenation/olefin metathesis/hydrogenation sequence directly from alkanes and ethylbenzene. Excellent selectivity was observed when ((PCP)-P-tBu)IrH2 was paired with tungsten monoaryloxide pyrrolide complexes such as W(NAr)(C3H6)(pyr)(OHIPT) (1a) [AT = 2,6-i-Pr2C6H3; pyr = pyrrolide; OHIPT = 2,6-(2,4,6-i-Pr3C6H2)(2)C6H3O]. Complex 1a was also especially active in n-octane self-metathesis, providing the highest product concentrations reported to date. The thermal stability of selected olefin metathesis catalysts allowed elevated temperatures and extended reaction times to be employed.
• Novel unsymmetrical PCP′ pincer ligands and their palladium(II) complexes
  作者：Michael R Eberhard、Shiro Matsukawa、Yohsuke Yamamoto、Craig M Jensen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2003.08.017

  日期：2003.12

  Synthetic routes towards novel PCF pincer ligands were devised. Ligand 1-((Pr2POCH2)-P-i)-3-((Bu2PCH2)-P-t)(C6H4) is prepared in a three step synthesis from 1,3-benzenedimethanol and 1-((Pr2PO)-P-i)-3-((Bu2PCH2)-P-t)(C6H4,) is accessible in three steps from 3-hydroxybenzylalcohol. Both their palladium(II) complexes are prepared in good yields but are distinctly different since [PdCl(C6H3)(OPPr2i)-2-(CH2PBu2t)-6}] possesses two five-membered palladacycles, whereas [PdCl(C6H3)(CH2PBu2t)-2-(CH2OPPr2i)-6}] is unusual for a pincer complex in that it contains both five- and six-membered palladacycles. Both compounds also represent the first examples of pincer complexes where one donor is a phosphinite and the other is a phosphine. The X-ray structures of these complexes were solved and are discussed. The data reveal that an increase in the metallacycle ring-size leads to changes in bond lengths, but more importantly to significant increases in the bond angles. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.
• Rational Design of Highly Active “Hybrid” Phosphine–Phosphinite Pincer Iridium Catalysts for Alkane Metathesis
  作者：Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Jason D. Hackenberg、Benudhar Punji、Carolyn Supplee、Thomas J. Emge、Brad C. Bailey、Richard R. Schrock、Maurice Brookhart、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/cs400624c

  日期：2013.11.1

  phosphine–phosphinite pincer ligands (PCOP) and the corresponding iridium complexes were synthesized (3c–e). In tandem with olefin-metathesis catalyst MoF12, (tBu4PCOP)IrH2 displays significantly higher activity for the metathesis of n-hexane than does (tBu4PCP)IrH2 or (tBu4POCOP)IrH2. (tBu2PCOPiPr2)IrH4 (3d) is even more active (>30-fold more active than (tBu4POCOP)IrH2) and affords nearly 4.6 M alkane products

  无论是双膦和bisphosphinite钳形络合物（吨BU4 PCP）IRH 2和（吨BU4 POCOP）IRH 2可以cocatalyze烷烃与烯烃复分解催化剂的串联复分解，但两种复合物催化过程中具有不同的静止状态，这表明不同的步骤是营业额-在每种情况下都进行限制。这导致了一个假设，即具有中间性质的复合物比这两个物种中的任何一个都具有更高的催化活性。相应地，合成了“杂化”膦-次膦酸盐钳形配体（PCOP）和相应的铱配合物（3c – e）。与烯烃复分解催化剂MoF12串联，吨BU4 PCOP）IRH 2个为复分解显示显著更高的活性Ñ正己烷比确实（吨BU4 PCP）IRH 2或（吨BU4 POCOP）IRH 2。（吨BU2 PCOP我PR2）IRH 4（ 3D）是更有效（> 30倍更有效（吨BU4 POCOP）IRH 2）和，得到近4.6米烷烃产物后，在125℃8小时下进行。