[(dipicolinate)VO(pyridine)2] | 1093759-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [(dipicolinate)VO(pyridine)2]
• 英文别名: (dipicolinate)VO(pyridine)2；(dipic)V(O)(pyridine)2；[(dipicolinate)V(IV)(O)(pyridine)2]
• CAS: 1093759-22-8
• 化学式: C₁₇H₁₃N₃O₅V
• 分子量: 390.249
• InChiKey: ICVMNRGCNPNEFL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(dipicolinate)VO(pyridine)2] 以 吡啶 为溶剂， 以50%的产率得到[C5H5NH][(dipicolinate)V(O)2]
  参考文献：
  名称：

  吡啶二羧酸钒 (V) 配合物对频哪醇的有氧氧化：还原为钒 (III) 的证据

  摘要：

  已经探索了带有配体吡啶二羧酸 (H(2)dipic) 与醇的钒配合物的反应性。Dipic 钒配合物能够催化频哪醇的有氧氧化 CC 键断裂。厌氧条件下的反应允许分离 V(III) mu-氧代二聚体，支持 V(III) 参与有氧氧化反应。还观察到未活化脂肪醇的化学计量氧化，环丁醇氧化生成环丁酮，产率为 93%。该反应中不存在开环产物为 V(III) 中间体的参与提供了进一步的支持。

  DOI：

  10.1021/ja807522n
• 作为产物：
  描述：

  [(dipicolinate)V(IV)(pyridine)2](μ-O) 以 吡啶 为溶剂， 生成 [(dipicolinate)VO(pyridine)2]
  参考文献：
  名称：

  吡啶二羧酸钒 (V) 配合物对频哪醇的有氧氧化：还原为钒 (III) 的证据

  摘要：

  已经探索了带有配体吡啶二羧酸 (H(2)dipic) 与醇的钒配合物的反应性。Dipic 钒配合物能够催化频哪醇的有氧氧化 CC 键断裂。厌氧条件下的反应允许分离 V(III) mu-氧代二聚体，支持 V(III) 参与有氧氧化反应。还观察到未活化脂肪醇的化学计量氧化，环丁醇氧化生成环丁酮，产率为 93%。该反应中不存在开环产物为 V(III) 中间体的参与提供了进一步的支持。

  DOI：

  10.1021/ja807522n
• 作为试剂：
  描述：

  频哪醇 在 氘代吡啶 、 [(dipicolinate)VO(pyridine)2] 作用下， 反应 48.0h， 生成 丙酮
  参考文献：
  名称：

  吡啶二羧酸钒 (V) 配合物对频哪醇的有氧氧化：还原为钒 (III) 的证据

  摘要：

  已经探索了带有配体吡啶二羧酸 (H(2)dipic) 与醇的钒配合物的反应性。Dipic 钒配合物能够催化频哪醇的有氧氧化 CC 键断裂。厌氧条件下的反应允许分离 V(III) mu-氧代二聚体，支持 V(III) 参与有氧氧化反应。还观察到未活化脂肪醇的化学计量氧化，环丁醇氧化生成环丁酮，产率为 93%。该反应中不存在开环产物为 V(III) 中间体的参与提供了进一步的支持。

  DOI：

  10.1021/ja807522n

文献信息

• Mechanism of Alcohol Oxidation by Dipicolinate Vanadium(V): Unexpected Role of Pyridine
  作者：Susan K. Hanson、R. Tom Baker、John C. Gordon、Brian L. Scott、L. A. “Pete” Silks、David L. Thorn

  DOI：10.1021/ja105739k

  日期：2010.12.22

  (dipic)V(V)(O)(O(i)Pr)(pyr) (1-Pyr). Kinetic studies of the alcohol oxidation suggest a pathway where the rate-limiting step is bimolecular and involves attack of pyridine on the C-H bond of the isopropoxide ligand of 1 or 1-Pyr. The oxidations of mechanistic probes cyclobutanol and α-tert-butylbenzylalcohol support a two-electron pathway proceeding through a vanadium(III) intermediate. The alcohol oxidation

  吡啶二羧酸钒 (V) 醇盐络合物 (dipic)V(V)(O)(OR)（OR = 异丙醇 (1)、正丁醇 (2)、环丁醇 (3) 和 α-叔丁基苄基醇 (4)）与吡啶反应得到钒(IV)和0.5当量的醛或酮产物。已经研究了吡啶在反应中的作用。NMR 和 X 射线晶体学实验均表明吡啶配位为 1，其与 (dipic)V(V)(O)(O(i)Pr)(pyr) (1-Pyr) 处于平衡状态。醇氧化的动力学研究表明了一种途径，其中限速步骤是双分子的，涉及吡啶攻击 1 或 1-Pyr 的异丙醇配体的 CH 键。机械探针环丁醇和 α-叔丁基苯甲醇的氧化支持通过钒 (III) 中间体进行的双电子途径。醇氧化反应由更碱性的吡啶促进，并由吡啶二羧酸配体上的吸电子取代基促进。在吡啶二羧酸系统中观察到的基本醇氧化步骤中碱的参与是钒介导的醇氧化的一种前所未有的机制，并提出了调节钒催化剂反应性和选择性的新方法。
• Aerobic Oxidation of Lignin Models Using a Base Metal Vanadium Catalyst
  作者：Susan K. Hanson、R. Tom Baker、John C. Gordon、Brian L. Scott、David L. Thorn

  DOI：10.1021/ic100528n

  日期：2010.6.21

  cleavage products are observed for D. The vanadium(IV) products of these reactions have been identified and characterized. Catalytic oxidation of C and D has been demonstrated using air and (dipic)V(O)OiPr. For both substrates, the C−C bond between the alcohol and ether groups is broken in the catalytic oxidation. 1-Phenyl-2-phenoxyethanol is oxidized to a mixture of phenol, formic acid, benzoic acid, and

  二吡啶甲酸钒（V）配合物氧化木质素模型配合物频哪醇单甲醚（A），2-苯氧基乙醇（B），1-苯基-2-苯氧基乙醇（C）和1,2-二苯基-2-甲氧基乙醇（D）。对于具有与醇部分（B - D）相邻的CH键的底物，吡啶键d 5溶剂中的CH键断裂，由B生成2-苯氧基乙醛，由C生成2-苯氧基苯乙酮，并从C生成苯偶姻甲基醚。d。在DMSO- d 6溶剂中，反应较慢，并且对于D均观察到CH和CC键裂解产物。这些反应的钒（IV）产物已被鉴定和表征。使用空气和（Dipic）V（O）O i Pr证明了C和D的催化氧化。对于两种底物，醇基和醚基之间的CC键在催化氧化中均被破坏。1-苯基-2-苯氧基乙醇被氧化为苯酚，甲酸，苯甲酸和2-甲氧基苯乙酮的混合物。1,2-二苯基-2-甲氧基乙醇的氧化产物取决于溶剂。在DMSO中，苯甲醛和甲醇是主要产物，而苯甲酸和苯甲酸甲酯是在吡啶溶剂中获得的主要产物。模型络合物上的苯基取代基可促进氧化，相对氧化速率D