((4-fluorophenyl)buta-1,3-diyn-1-yl)trimethylsilane | 1429496-71-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ((4-fluorophenyl)buta-1,3-diyn-1-yl)trimethylsilane
• CAS: 1429496-71-8
• 化学式: C₁₃H₁₃FSi
• 分子量: 216.33
• InChiKey: VJXVUVRSOPFVLR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57-59 °C
• 沸点：
  255.2±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((4-fluorophenyl)buta-1,3-diyn-1-yl)trimethylsilane 在 甲醇 、 potassium carbonate 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  空气稳定（Phenylbuta-1,3-diynyl）钯（II）配合物：异氰化物活性聚合的高活性引发剂

  摘要：

  一系列空气稳定的（苯基丁-1,3-二炔基）钯 (II) 配合物被设计和制备在一个简单的合成程序中。它们的结构由 (1) H 和 (13) C NMR、MS 和 X 射线分析表征。这些 Pd 配合物被揭示以活性/受控链增长方式有效引发苯基异氰化物的聚合，从而导致形成具有受控分子量和窄分子量分布的聚（苯基异氰化物）。(13)C NMR分析表明分离的聚(苯基异氰)具有高立体规整性。聚合物链末端的 Pd 单元可以与苯基异氰化物单体进一步共聚，得到嵌段共聚物。还发现在 Pd 配合物的苯基上引入给电子基团可以提高催化活性。此外，这些 Pd 配合物对大多数有机溶剂具有耐受性，适用于各种异氰化物单体，包括烷基和苯基异氰化物，甚至是邻位有大量取代基的苯基异氰化物和二异氰化物单体。因此，该聚合系统在制备具有受控顺序的明确定义的聚异氰化物方面具有通用性。设计并合成了两个和三个 Pd 单元结合到同一苯环上的双和三官能

  DOI：

  10.1021/ja5004747
• 作为产物：
  描述：

  diethyl[(trimethylsilyl)acetylenyl]aluminum 、 1-(bromoethynyl)-4-fluorobenzene 在 三(2-呋喃基)膦 、 nickel diacetate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以72%的产率得到((4-fluorophenyl)buta-1,3-diyn-1-yl)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  由镍催化剂介导的有机铝烷试剂和炔基溴化物高效合成不对称1,3-二炔†

  摘要：

  炔基溴化物与有机烷烃试剂的高效简单交叉偶联反应，用于使用Ni（OAc）2（2–5 mol％）/（o-呋喃基）3 P（4–10 mol ）合成不对称的1,3-二炔衍生物报道了作为催化剂的％。在Et 2 O或甲苯中，在rt或60°C下进行2–3 h的各种底物，均可获得优异的收率（高达94％）。

  DOI：

  10.1039/c7ra02758c

文献信息

• Ligand-Controlled Regiodivergent Nickel-Catalyzed Hydrocyanation of Silyl-Substituted 1,3-Diynes
  作者：Feilong Sun、Chengxi Yang、Jie Ni、Gui-Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01262

  日期：2021.5.21

  A regiodivergent nickel-catalyzed hydrocyanation of 1-aryl-4-silyl-1,3-diynes is reported. When appropriate bisphosphine and phosphine–phosphite ligands are applied, the same starting materials can be converted into two different enynyl nitriles with good yields and high regioselectivities. The DFT calculations unveiled that the structural features of different ligands bring divergent alkyne insertion

  报道了1-芳基-4-甲硅烷基-1，3-二炔的区域发散性镍催化的氢氰化。当使用适当的双膦和膦-亚磷酸酯配体时，相同的原料可以高产率和高区域选择性转化为两种不同的烯丙基腈。DFT计算揭示了不同配体的结构特征带来了不同的炔烃插入模式，进而导致不同的区域选择性。此外，已经通过数个下游转化证明了含氰基的1，3-烯炔的合成值。
• Chemoselective Cobalt(I)-Catalyzed Cyclotrimerization of (Un)Symmetrical 1,3-Butadiynes for the Synthesis of 1,2,4-Regioisomers
  作者：Sebastian M. Weber、Gerhard Hilt

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01281

  日期：2019.6.7

  The cobalt(I)-catalyzed cyclotrimerization of (un)symmetrical 1,4-disubstituted 1,3-butadiynes is presented. In the case of unsymmetrical 1,3-butadiynes, this reaction can generate eight 1,2,4-substituted and four 1,3,5-substituted isomers. A single 1,2,4-substituted isomer was formed in excellent yields (up to 99%) and exclusive regioselectivities (>99:1) when symmetrical or a 1,3-butadiyne with an

  提出了钴（I）催化的（非）对称的1，4-二取代的1，3-丁二炔的环三聚。在不对称的1，3-丁二炔的情况下，该反应可以产生8个1,2,4-取代的和4个1,3,5-取代的异构体。当对称或带有芳基或烷基取代基和三甲基甲硅烷基的1,3-丁二炔形成单一的1,2,4-取代的异构体时，产率极高（最高99％），排他区域选择性高（> 99：1）。应用。合成了接受多种官能团的大量产物。
• Crystal Engineering of 1-Halopolyynes by End-Group Manipulation
  作者：Bartłomiej Pigulski、Nurbey Gulia、Patrycja Męcik、Robert Wieczorek、Agata Arendt、Sławomir Szafert

  DOI：10.1021/acs.cgd.9b00987

  日期：2019.11.6

  are rare representatives of such species, but few interesting crystal-to-crystal reactions have been recently reported for them. Herein, we present 11 new X-ray structures of 1-halopolyynes, nearly doubling the number of such compounds characterized with the use of single-crystal X-ray diffraction. The influence of an end-group on packing motifs in crystal structures of the 1-halopolyynes were thoroughly

  聚炔是具有两个或多个共轭碳-碳三键的化合物。此类分子通常被视为carbyne的模型-碳的一种假设的一维同素异形形式。1-卤代多炔是此类物种的稀有代表，但最近很少有人报道它们有趣的晶体间反应。在本文中，我们介绍了1-卤代聚炔的11种新X射线结构，几乎使使用单晶X射线衍射表征的此类化合物的数量增加了一倍。彻底检查了端基对1-卤代聚炔的晶体结构中的堆积图案的影响。特别是在理论计算的支持下分析了卤素键强度与聚炔链长的关系。此外，复合CNC 8 I是目前为止最长的1-halopolyyne，其特征是使用Rentgenoostructural analysis。除此之外，化合物NO 2 C 6 Br和MeC（O）C 6 Br是通过X射线单晶衍射表征的第一个1-溴己三炔。
• Cobalt-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of 1,3-Diynes To Access Silyl-Functionalized 1,3-Enynes
  作者：Hui Leng Sang、Yongyi Hu、Shaozhong Ge

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01836

  日期：2019.7.5

  A regio- and stereoselective hydrosilylation of 1,3-diynes has been developed relying on catalysts generated from bench-stable Co(acac)2 and dppp ligand. A variety of symmetrical and unsymmetrical 1,3-diynes undergo this transformation, yielding the corresponding silyl-functionalized 1,3-enynes in high yields with excellent regioselectivity. Gram-scale reactions and further transformations of the silyl-containing

  1，3-二炔的区域和立体选择性氢化硅烷化已经开发出来，它依赖于稳定的Co（acac）2和dppp配体产生的催化剂。各种对称和不对称的1,3-二炔都经历了这种转变，以高收率和良好的区域选择性产生了相应的甲硅烷基官能化的1,3-烯炔。含甲硅烷基的1,3-烯炔产物的克级反应和进一步转化突出了这种1,3-二炔共催化氢化硅烷化反应的合成效用。
• Syntheses of trifluoroethylated unsymmetrical 1,3-diynes by using 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane
  作者：Jian Zheng、Qing-Yun Chen、Ke Sun、Yangen Huang、Yong Guo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.11.015

  日期：2016.12

  reaction of terminal 1,3-diynes with 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane (CF3CHCl2) using ethanolamine as ligand gave trifluoroethylated unsymmetrical 1,3-diynes in moderate to good yields. The reaction were carried out under mild conditions, and were easy to operate. Aryl groups with weak electron-withdrawing group or electron-donating group, and alkyl substitutents at terminal 1,3-diynes were tolerated

  使用乙醇胺作为配体的末端1,3-二炔与1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷（CF 3 CHCl 2）的铜介导反应以中等至良好的产率得到三氟乙基化的不对称1,3-二炔。该反应在温和的条件下进行，并且易于操作。具有较弱的吸电子基团或供电子基团的芳基，以及在1,3-二炔末端的烷基取代基是可容忍的。用该方法合成了三氟乙基化的共轭三炔。成功地实现了三氟乙基化的不对称1,3-二炔的进一步转化以提供三氟乙基取代的1,2,3-三唑和异恶唑作为应用实例。