dimethyl 4-(trifluoromethyl)pyridine-2,6-dicarboxylate | 1009339-36-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 4-(trifluoromethyl)pyridine-2,6-dicarboxylate
• CAS: 1009339-36-9
• 化学式: C₁₀H₈F₃NO₄
• 分子量: 263.173
• InChiKey: VZTBHZLMFBGYRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-124 °C
• 沸点：
  353.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.371±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4-(trifluoromethyl)pyridine-2,6-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-(Trifluoromethyl)pyridine-2,6-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Co/Fe 双催化连续氢化硅烷化-异构化：从末端炔烃获得三取代 (E)-烯基硅烷

  摘要：

  通过合理修饰钳配体的电子和空间性质，开发了一种Co/Fe双催化剂体系，用于一锅序贯马尔可夫尼科夫炔氢硅烷化和立体选择性烯烃异构化。该方案提供了一种原子经济且有效的方法，可以在温和条件下从广泛使用的末端炔烃中制备三取代（E）-烯基硅烷，并具有高区域和立体选择性。该反应的实用性通过生物活性分子的克级合成和衍生化得到了证明。自由基时钟和捕获实验表明自由基途径可能在烯烃异构化步骤中起作用。

  DOI：

  10.1002/cjoc.202400291
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2,6-吡啶二羰基二氯 在 copper(l) iodide 、 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 乙酰氯 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 dimethyl 4-(trifluoromethyl)pyridine-2,6-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-取代双(亚氨基)吡啶和相应还原铁化合物的电子效应

  摘要：

  4-取代双(亚氨基)吡啶家族，4-X- iPr PDI (4-X- iPr PDI = 2,6-(2,6- i Pr 2 -C 6 H 3 N=CMe) 2 -4合成了-XC 5 H 2 N；X=CF 3 , t Bu, Bn, NMe 2 )，并研究了铁配位化学。在过量一氧化碳存在下，钠汞齐还原二卤化铁 (4-X- iPr PDI)FeX 2 (X = Cl, Br)，得到相应的二羰基铁化合物 (4-X- iPr PDI)Fe(CO) 2 。通过对二卤化铁进行钠汞齐还原，制备了四配位和五配位铁二氮化合物 (4-X- iPr PDI)FeN 2和 (4-X- iPr PDI)Fe(N 2 ) 2的平衡混合物在氮气气氛下。对游离配体和铁衍生物进行电化学和光谱测量，以系统评估每个对吡啶取代基对化合物电子结构的影响。

  DOI：

  10.1021/om201212m

文献信息

• Rapid Asymmetric Synthesis of Disubstituted Allenes by Coupling of Flow-Generated Diazo Compounds and Propargylated Amines
  作者：Jian-Siang Poh、Szabolcs Makai、Timo von Keutz、Duc N. Tran、Claudio Battilocchio、Patrick Pasau、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201611067

  日期：2017.2.6

  We report herein the asymmetric coupling of flow‐generated unstabilized diazo compounds and propargylated amine derivatives, using a new pyridinebis(imidazoline) ligand, a copper catalyst and base. The reaction proceeds rapidly, generating chiral allenes in 10–20 minutes with high enantioselectivity (89–98 % de/ee), moderate yields and a wide functional group tolerance.

  我们在此报告了使用新的吡啶双（咪唑啉）配体，铜催化剂和碱对流动生成的不稳定重氮化合物和炔丙基化的胺衍生物的不对称偶联。反应迅速进行，在10–20分钟内生成手性烯丙基，具有高对映选择性（89–98％de / ee），中等收率和宽泛的官能团耐受性。
• Synthesis of 12-Membered Tetra-aza Macrocyclic Pyridinophanes Bearing Electron-Withdrawing Groups
  作者：Akop Yepremyan、Magy A. Mekhail、Brian P. Niebuhr、Kristof Pota、Nishanth Sadagopan、Timothy M. Schwartz、Kayla N. Green

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00188

  日期：2020.4.3

  electron-withdrawing groups CN, Cl, NO2, and CF3 are introduced. Potentiometric titrations were used to determine the protonation constants of the new pyridinophanes. Further, the influence of such modifications on the chemical behavior is predicted by comparing the potentiometric results to previously reported systems. X-ray diffraction analysis of the 4-Cl substituted species and its Cu(II) complex are also

  由于与12元大环化合物和修饰的吡啶合成有关的挑战，文献中发现的取代吡啶吡啶并吡啶酮的数量有限。最值得注意的是，在吡啶并吡啶类的吡啶的4-位上的亲电子特性对引入亲电子化学基团提出了独特的挑战。同样，在少数报道的文献中，大多数取代的吡啶吡啶并菲被限于给电子功能。在这里，新的合成策略为四个带有吸电子基团CN，Cl，NO 2和CF 3的新大环介绍。电位滴定法用于确定新的吡啶并菲的质子化常数。此外，通过将电位测量结果与先前报道的系统进行比较，可以预测此类修饰对化学行为的影响。还描述了4-Cl取代物种及其Cu（II）配合物的X射线衍射分析，以证明这些配体的金属结合性质。DFT分析用于通过能量计算和ESP图支持实验结果。这些新分子为访问一系列新型吡啶并小分子及其在未来工作中的应用奠定了基础。
• Electron transfer pathways in photoexcited lanthanide(<scp>iii</scp>) complexes of picolinate ligands
  作者：Daniel Kovacs、Daniel Kocsi、Jordann A. L. Wells、Salauat R. Kiraev、K. Eszter Borbas

  DOI：10.1039/d1dt00616a

  日期：——

  Eu(III), however, quantum yields were lower than in other octadentate complexes lacking pyridylcarboxylate. Complexes with more electron-poor pyridines were less emissive even when equipped with the same antenna. The oxidation and reduction potentials of the antennae and the pyridinecarboxylates, respectively, were determined by cyclic voltammetry. The obtained values were consistent with electron transfer

  合成了由1,4,7-三氮杂环壬烷骨架和三个仲酰胺连接的羧甲基苯乙烯触角组成的一系列发光镧系元素（III）配合物。金属结合位点用两个吡啶基羧酸酯供体增加，产生八齿配体。该天线在其4位上带有甲基，甲氧基甲基或三氟甲基取代基，从而具有一定范围的激发态能量和天线电子特性。Eu（III）的1 H NMR光谱）发现复合物彼此相似。通过单晶X射线晶体学在固态中获得了相似的结果，该结果表明该结构具有九个配位的金属离子，具有严重扭曲的三键三角棱镜几何形状。稳态和时间分辨发光光谱表明，触角可同时激发Tb（III）和Eu（III）），但是，量子产率低于缺少吡啶基羧酸盐的其他八齿络合物。即使配备相同的天线，具有更多电子贫乏吡啶的配合物的发射率也较低。通过循环伏安法分别测定触角和吡啶羧酸盐的氧化和还原电位。所获得的值与电子从受激天线向吡啶的转移相一致，从而提供了以前无法探索的淬灭途径，可以有效地与向镧系元素的能量转
• Remote Enantioselective [4 + 1] Annulation with Copper-Vinylvinylidene Intermediates
  作者：Han-Han Kong、Cuiju Zhu、Shuang Deng、Guang Xu、Ruinan Zhao、Chaochao Yao、Hua-Ming Xiang、Chunhui Zhao、Xiaotian Qi、Hao Xu

  DOI：10.1021/jacs.2c09572

  日期：2022.11.23

  The first copper-catalyzed enantioselective [4 + 1] annulation of yne-allylic esters with 1,3-dicarbonyl compounds was realized through an elegant remote stereocontrol strategy. The very remote ε regioselective nucleophilic substitution was developed by employing a novel chiral copper-vinylvinylidene species from the new C4 synthon yne-allylic esters. Thus, greatly diverse spirocycles were obtained with

  通过优雅的远程立体控制策略实现了第一个铜催化的炔烃-烯丙基酯与 1,3-二羰基化合物的对映选择性 [4 + 1] 环化反应。非常远的 ε 区域选择性亲核取代是通过使用来自新的 C4 合成子炔-烯丙基酯的新型手性铜-乙烯基亚乙烯基物种开发的。因此，获得了广泛多样的螺环化合物，具有广泛的范围和出色的化学选择性、区域选择性和对映选择性。此外，详细的机理研究表明在远程立体化学诱导过程中存在炔烃-烯丙基取代和 Conia-ene 级联途径。
• Characterization of a Ferryl Flip in Electronically Tuned Nonheme Complexes. Consequences in Hydrogen Atom Transfer Reactivity
  作者：Valeria Dantignana、M. Carmen Pérez‐Segura、Pau Besalú‐Sala、Estefanía Delgado‐Pinar、Álvaro Martínez‐Camarena、Joan Serrano‐Plana、Andrea Álvarez‐Núñez、Carmen E. Castillo、Enrique García‐España、Josep M. Luis、Manuel G. Basallote、Miquel Costas、Anna Company

  DOI：10.1002/anie.202211361

  日期：2023.1.9

  pairs of electronically tuned oxoiron(IV) geometrical isomers is described, as a model for the “ferryl flip” observed in non-heme enzymes. The position of the oxo ligand in the coordination sphere of the iron center has a strong impact on the hydrogen-atom transfer (HAT) activity of the oxoiron(IV) compounds, while electronic effects do not play a significant role in HAT reactions.

  描述了成对的电子调谐氧铁 (IV) 几何异构体的异构化，作为在非血红素酶中观察到的“铁基翻转”的模型。氧代配体在铁中心配位层中的位置对氧代铁 (IV) 化合物的氢原子转移 (HAT) 活性有很大影响，而电子效应在 HAT 反应中并不起重要作用。