rac-(E)-3-hydroxy-1-tosyl-1-butene | 118356-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: rac-(E)-3-hydroxy-1-tosyl-1-butene
• 英文别名: (E)-1-tosyl-1-buten-3-ol；(E)-4-(4-methylphenyl)sulfonylbut-3-en-2-ol
• CAS: 118356-25-5
• 化学式: C₁₁H₁₄O₃S
• 分子量: 226.296
• InChiKey: RELLNWGXGGPKBF-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(E)-3-hydroxy-1-tosyl-1-butene 在 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以71%的产率得到(E)-3-(p-tolylsulphonyl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的高 1,2-不对称诱导：γ-羟基α,β-不饱和羧酸酯和砜的自由基加成

  摘要：

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.3091
• 作为产物：
  描述：

  trans-1-methyl-2-(tosylmethyl)oxirane 在 水 、 甲基锂 、 lithium bromide 作用下， 生成 rac-(E)-3-hydroxy-1-tosyl-1-butene
  参考文献：
  名称：

  Substituted lithium (E)-3-lithio-3-tosyl-2-propenolates: useful intermediates in organic synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00268a004

文献信息

• “<i>Syn-Effect</i>” in the Conversion of (<i>E</i>)-Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones
  作者：Takaki Hirata、Yoshihiro Sasada、Takashi Ohtani、Takahiro Asada、Hideki Kinoshita、Hitoshi Senda、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/bcsj.65.75

  日期：1992.1

  It was found that (E)-vinylic sulfones preferentially afford (Z)-allylic sulfones as kinetically-controlled products by treatment with a base under mild conditions, while (Z)-vinylic sulfones give (E)-allylic sulfones. Such stereochemical relationship was rationalized by “syn-effect”, and its relative degree for various substituents was determined by observation of E/Z ratios of the allylic sulfones resulted from the corresponding γ-mono- or γ,γ-disubstituted vinylic sulfones as follows: RO– (R = CH3, C2H5) ArO– (Ar = p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4) ≥ AcO– > Cl– ≥ Br– > CH3– > CH3S– ≥ –CH2– (cyclic and acyclic) > (CH3)2CH– >> (CH3)3C–, C6H5–. X-Ray crystallography was performed for some vinylic sulfones to reveal the origin of the “syn-effect”.

  研究发现，在温和条件下通过碱性处理，(E)-乙烯基砜类化合物倾向于优先形成动力学控制的(Z)-烯丙基砜类产物，而(Z)-乙烯基砜则生成(E)-烯丙基砜。这种立体化学关系可通过“邻位效应”来解释，并且通过观察相应的γ-单取代或γ,γ-双取代乙烯基砜所生成的烯丙基砜的E/Z比率，确定了不同取代基的相对程度如下：RO–（R=CH3, C2H5）＞ ArO–（Ar=p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4）≥ AcO–＞ Cl– ≥ Br–＞ CH3–＞ CH3S– ≥ –CH2–（环状和非环状）＞(CH3)2CH–>＞(CH3)3C–, C6H5–。对一些乙烯基砜进行了X射线晶体学分析，以揭示“邻位效应”的起源。
• Lipase-catalysed resolution of hydroxy sulfones
  作者：Rafael Chinchilla、Carmen Nájera、José Pardo、Miguel Yus

  DOI：10.1016/0957-4166(90)80004-i

  日期：1990.1
• Novel Synthesis of α-Trifluoromethylated α-Amino Acid Derivatives from γ-Hydroxy-α-fluoro-α-trifluoromethyl Carboxamides
  作者：Kenichi Ogu、Shoji Matsumoto、Motohiro Akazome、Katsuyuki Ogura

  DOI：10.1021/ol047683y

  日期：2005.2.1

  On treatment with an organoaluminum reagent such as trimethylaluminum or DIBAL-H, gamma-hydroxy-alpha-fluoro-alpha-trifluoromethyl carboxamides (1) give a single diastereomer of alpha-amino-alpha-trifluoromethyl-gamma-lactones (2), which are a ring-closed form of gamma-hydroxy-alpha-trifluoromethyl-alpha-amino acids. This intriguing reaction results from intramolecular replacement of the fluorine atom on the alpha-carbon atom with the nitrogen atom of the amide group, which occurs in an S(N)2 manner.
• NAJERA, CARMEN;YUS, MIGUEL, J. ORG. CHEM., 54,(1989) N, C. 1491-1499
  作者：NAJERA, CARMEN、YUS, MIGUEL

  DOI：——

  日期：——
• High 1,2-Asymmetric Induction in Radical Reactions: Radical Addition to<i>γ</i>-Hydroxy<i>α</i>,<i>β</i>-Unsaturated Carboxylic Esters and Sulfones
  作者：Katsuyuki Ogura、Akio Kayano、Motohiro Akazome

  DOI：10.1246/bcsj.70.3091

  日期：1997.12

  High 1,2-asymmetric induction was realized by the addition of a 1-hydroxy-1-methylethyl radical to conformationally flexible (E)-γ-hydroxy α,β-unsaturated carboxylic esters and sulfones (1 and 2, respectively). Upon the irradiation (> 290 nm) of (E)-1 and benzophenone in 2-propanol, the 1-hydroxy-1-methylethyl radical was generated in situ and added to (E)-1 with high anti-stereoselectivity. The bulkier

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。