(E)-1-methyl-3-tosyl-2-propenyl acetate | 121034-00-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-1-methyl-3-tosyl-2-propenyl acetate
• 英文别名: (E)-3-acetoxy-1-tosyl-1-butene；[(E)-4-(4-methylphenyl)sulfonylbut-3-en-2-yl] acetate
• CAS: 121034-00-2
• 化学式: C₁₃H₁₆O₄S
• 分子量: 268.334
• InChiKey: XVLUCGYGUIOYNL-CMDGGOBGSA-N

物化性质

• 沸点：
  434.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-methyl-3-tosyl-2-propenyl acetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 Acetic acid (Z)-1-methyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-propenyl ester 、 Acetic acid (E)-1-methyl-3-(toluene-4-sulfonyl)-propenyl ester
  参考文献：
  名称：

  “Syn-Effect” in the Conversion of (E)-Vinylic Sulfones to the Corresponding Allylic Sulfones

  摘要：

  研究发现，在温和条件下通过碱性处理，(E)-乙烯基砜类化合物倾向于优先形成动力学控制的(Z)-烯丙基砜类产物，而(Z)-乙烯基砜则生成(E)-烯丙基砜。这种立体化学关系可通过“邻位效应”来解释，并且通过观察相应的γ-单取代或γ,γ-双取代乙烯基砜所生成的烯丙基砜的E/Z比率，确定了不同取代基的相对程度如下：RO–（R=CH3, C2H5）＞ ArO–（Ar=p-CH3OC6H4, p-CH3C6H4, C6H5, p-NO2C6H4）≥ AcO–＞ Cl– ≥ Br–＞ CH3–＞ CH3S– ≥ –CH2–（环状和非环状）＞(CH3)2CH–>＞(CH3)3C–, C6H5–。对一些乙烯基砜进行了X射线晶体学分析，以揭示“邻位效应”的起源。

  DOI：

  10.1246/bcsj.65.75
• 作为产物：
  描述：

  (methylsulfinyl)methyl p-tolyl sulfone 在 哌啶 、 吡啶 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (E)-1-methyl-3-tosyl-2-propenyl acetate
  参考文献：
  名称：

  自由基反应中的高 1,2-不对称诱导：γ-羟基α,β-不饱和羧酸酯和砜的自由基加成

  摘要：

  通过向构象灵活的 (E)-γ-羟基 α,β-不饱和羧酸酯和砜（分别为 1 和 2）添加 1-羟基-1-甲基乙基自由基，实现了高 1,2-不对称诱导。在 (E)-1 和二苯甲酮在 2-丙醇中照射 (> 290 nm) 后，原位生成 1-羟基-1-甲基乙基自由基并以高抗立体选择性添加到 (E)-1 中。(E)-1的γ-烷基越大，选择性越高。类似地，(E)-1 和 (E)-2 的乙酸酯的自由基加成以反方式立体选择性地进行，而 (Z)-2 表现出顺式立体选择性。讨论了这些立体选择性自由基加成的机制。

  DOI：

  10.1246/bcsj.70.3091

文献信息

• Palladium(II)-Catalyzed Acetoxylation and Chlorination of 2-Alkenyl<i>p</i>-Tolyl Sulfones
  作者：Katsuyuki Ogura、Nobuhiro Shibuya、Kazumasa Takahashi、Hirotada Iida

  DOI：10.1246/bcsj.57.1092

  日期：1984.4

  2-Alkenyl p-tolyl sulfones were converted into the corresponding 3-acetoxy(or chloro)-1-alkenyl p-tolyl sulfones via π-allylpalladium complexes which reacted regiospecifically with a nucleophile such as acetate anion or chloride anion in the presence of Cu(II).

  2-烯基对甲苯基砜通过 π-烯丙基钯配合物转化为相应的 3-乙酰氧基（或氯）-1-烯基对甲苯基砜，该配合物在 Cu 存在下与乙酸根阴离子或氯阴离子等亲核试剂发生区域特异性反应（二）。
• Stereochemistry of the Conversion of γ-Substituted (<i>E</i>)-Vinylsulfones to the Corresponding Allylsulfones. Determination of the Relative Degree of “Syn-Effect”
  作者：Katsuhiko Inomata、Takaki Hirata、Hiroshi Suhara、Hideki Kinoshita、Hiroshi Kotake、Hitoshi Senda

  DOI：10.1246/cl.1988.2009

  日期：1988.12.5

  The relative degree of “syn-effect” for the γ-substituted vinylsulfones in their conversion to the corresponding allylsulfones with 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) was determined by observing E/Z ratios of the resulting allylsulfones as follows: CH3O– ≥ AcO– > CH3– > –CH2– >> t-Bu– and Ph–.

  通过观察所得烯丙基砜的 E/Z 比值，确定了 γ-取代的乙烯基砜在与 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯（DBU）一起转化为相应的烯丙基砜时的 "协同效应 "相对程度如下：CH3O- ≥ AcO- > CH3- > -CH2- >> t-Bu- 和 Ph-。
• A simple method for the synthesis of γ-functionalized vinyl and allyl sulfones
  作者：Carmen Nájera、Alfonso Pérez-Pinar、JoséM. Sansano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86563-7

  日期：1991.8

  The synthesis of gamma-functionalized vinyl sulfones 3 have been carried out directly starting from dibromides 2 derived from allyl sulfones 1 by reaction with different nucleophiles. The process is stereoselective affording compounds 3 with E configuration except in the case of methallylic derivatives. The regioisomeric gamma-functionalized allyl sulfones 4 were obtained from dibromides 2 or from vinyl sulfones 3, with Z configuration, except when triphenylphosphine was used as nucleophile, in this case the corresponding (E)-vinylphosphonium bromide 4al was obtained.
• Palladium(II)-assisted conversion of a 2-alkenyl sulfone into a 3-acetoxy(or chloro)-1-alkenyl sulfone
  作者：Katsuyuki Ogura、Nobuhiro Shibuya、Hirotada Iida

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)90366-1

  日期：1981.1
• INOMATA, KATSUHIKO;HIRATA, TAKAKI;SUHARA, HIROSHI;KINOSHITA, HIDEKI;KOTAK+, CHEM. LETT.,(1988) N2, C. 2009-2012
  作者：INOMATA, KATSUHIKO、HIRATA, TAKAKI、SUHARA, HIROSHI、KINOSHITA, HIDEKI、KOTAK+

  DOI：——

  日期：——