Zr[tBu-ONPyrO]Bn2 | 329009-67-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Zr[tBu-ONPyrO]Bn2
• CAS: 329009-67-8；418758-42-6
• 化学式: C₅₀H₆₄N₂O₂Zr
• 分子量: 816.294
• InChiKey: LLZPITSRDLEJGB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氢呋喃 、 三(五氟苯基)硼烷 、 Zr[tBu-ONPyrO]Bn2 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 以99%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  二胺-双（酚盐）配体的锆配合物：合成，结构和溶液动力学。

  摘要：

  的新的有机金属化合物和配位化合物家族由二胺双（酚盐）配体Ô支持2 NN '我和O 2 N-N' TBU报道[H 2 ö 2 NN” - [R =（2-C 5 H ^ 4 N）CH 2 N（CH 2 -2-HO-3,5-C 6 H 2 R 2）2，其中R = Me（1a）或t Bu（1b）]。H的反应2 ö 2 NN” - [R与THF中的氢化钠，得到相应的钠盐的Na 2 ö 2 NN” - [R（R =我（图2a）或吨BU（图2b））。h的反应2 ö 2 NN ' - [R用的Zr（CH 2森达3）2氯2（ET 2 O）2给出了顺式-二氯化物衍生物的ZrCl 2（O 2 N-N' - [R ）（R =我（图3a）或吨卜（3b）），它们在溶液中彼此动态平衡时以两个异构体的形式存在（具有C 1（主要）或C s对称性）。化合物3b中也可以选自Na制备2 ö 2 NN ' TBU和的ZrCl 4（THF）2，但钠反应2

  DOI：

  10.1021/om010982w
• 作为产物：
  描述：

  2,4-二叔丁基苯酚 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 Zr[tBu-ONPyrO]Bn2
  参考文献：
  名称：

  选定的锆和Ha胺双（酚盐）催化剂用于1-己烯聚合的比较

  摘要：

  使用三族锆和ha胺双酚盐催化剂，M [ t -Bu-ON X O] Bn 2（其中M = Zr（a）或Hf（b），X =已研究了四氢呋喃（1），吡啶（2）或NMe 2（3））以揭示改变金属中心M的机械作用。一种基于模型的方法，使用了包括单体消耗，聚苯乙烯的演化等在内的各种数据集分子量和端基分析用于确定给定聚合过程中涉及的每个反应特异性速率常数。这项研究建立在聚合反应机理的基础上1a - 3a，先前已通过对含analogue类似物1b - 3b应用相同的方法进行了报道。已经观察到，涉及单体插入的每个基本步长比速率常数降低了一个数量级。如先前对催化剂1a - 3a的报道，在不依赖单体的链转移速率常数的对数和催化剂1b - 3b的Hf–X键距离之间发现了定量的构效关系。。但是，对于含Hf的类似物，其对侧基配体的依赖性要比含Zr的类似物弱2.7倍。这些发现强调了使用多种多样的多响应数据进行全面动力

  DOI：

  10.1021/om4006005

文献信息

• Effects of Pendant Ligand Binding Affinity on Chain Transfer for 1-Hexene Polymerization Catalyzed by Single-Site Zirconium Amine Bis-Phenolate Complexes
  作者：D. Keith Steelman、Silei Xiong、Paul D. Pletcher、Erin Smith、Jeffrey M. Switzer、Grigori A. Medvedev、W. Nicholas Delgass、James M. Caruthers、Mahdi M. Abu-Omar

  DOI：10.1021/ja401474v

  日期：2013.4.24

  distance elongates further, as is the case for catalysts 4 and 5, which operate primarily through a different mechanistic pathway. These findings underscore the importance of comprehensive kinetic modeling using a diverse set of multiresponse data, enabling the determination of robust kinetic constants and reaction mechanisms of catalytic olefin polymerization as part of the development of structure-activity

  使用五类锆胺双酚盐催化剂 Zr[tBu-ON(X)O]Bn2（其中 X = THF (1)、吡啶 (2)、NMe2 (3)、呋喃）进行 1-己烯聚合的动力学(4) 和 SMe (5)) 进行了研究，以揭示改变悬垂配体 X 的机械效应。 基于模型的方法使用多种数据集，包括单体消耗、分子量演变和端基采用分析来确定给定聚合过程中涉及的每个反应特定速率常数。1-5 的聚合机理相似，必要的基本反应步骤包括引发、正常增长、错误插入、错误插入恢复和链转移。后一个反应，链转移，在 1-3 中具有单体独立的 β-H 消除，在 4 和 5 中具有单体依赖的 β-H 转移。 ) × 10(-3) s(-1) 亚乙烯基和 (0.5-87) × 10(-4) s(-1) 亚乙烯基)。在链转移速率常数的对数与催化剂 1-3 的 Zr-X 键距之间发现了定量的构效关系。然而，一旦 Zr-X 键距进一步拉长，这种趋势就会被打破，就像催化剂
• Zirconium Complexes of Amine−Bis(phenolate) Ligands as Catalysts for 1-Hexene Polymerization:  Peripheral Structural Parameters Strongly Affect Reactivity
  作者：Edit Y. Tshuva、Israel Goldberg、Moshe Kol、Zeev Goldschmidt

  DOI：10.1021/om0101285

  日期：2001.7.1

  Novel amine bis(phenolate) zirconium dibenzyl complexes were synthesized in quantitative yields from a versatile family of chelating amine -bis((2-hydroxyaryl)methyl) ligand precursors, their X-ray structures solved, and their reactivity in the polymerization of l-hexene in the presence of B(C6F5)(3) studied. Several minor peripheral structural modifications were studied and found to have a major influence on the catalyst performance. Thus, a variety of reactivities, ranging from extremely high to negligible, were obtained, demonstrating a unique structure-reactivity relationship. This relationship is partially revealed from the crystal structures of the precatalysts, indicating similar [ONO] ligand cores in all structures solved. A correlation between the solid and the solution structures is obtained from H-1 NMR spectra, which reveal a rigid binding of the ligand to the metal. The solid structures are therefore proposed to serve as reliable references when studying structure-reactivity relationships. The most significant structural parameter was found to be the existence of an extra donor located on a pendant arm. [ONO]-type pentacoordinate complexes lacking such an additional donor are rapidly deactivated and lead only to traces of oligomers. On the other hand, hexacoordinate complexes based on [ONNO]-type ligands, in which strong donation of a side donor to the metal is obtained through formation of a five-membered chelate, lead to extremely reactive polymerization catalysts. The nitrogen hybridization and aromatic ring substituents have a more subtle effect on reactivity. Increasing the chelate size results in either no binding of the side donor, yielding negligible reactivity, or strong binding yet moderate polymerization reactivity. Increasing the steric bulk on the donor results in weakening of the metal-donor bond, leading to a moderate oligomerization catalyst. The sidearm nitrogen is therefore proposed to play a crucial role in determining the propagation process rate, as well as the propagation/termination rate ratio.