[RuCl(bpy^{4-OCH3,4'-OCH3})(terpy)]PF6 | 264875-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: [RuCl(bpy^{4-OCH3,4'-OCH3})(terpy)]PF6
• 英文别名: [Ru(2,2’:6,2″-terpyridine)(4,4′-dimethoxy-2,2′-bipyridine)Cl](PF₆)；[Ru(tpy)(dmob)Cl](PF₆)；[Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)Cl]PF6；[RuCl(tpy)(dmxbpy)]PF6；[RuCl(2,2':6',2''-terpyridine)(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)](hexafluorophosphate)；chlororuthenium(1+);2,6-dipyridin-2-ylpyridine;4-methoxy-2-(4-methoxypyridin-2-yl)pyridine;hexafluorophosphate
• CAS: 264875-41-4
• 化学式: C₂₇H₂₃ClN₅O₂Ru*F₆P
• 分子量: 730.999
• InChiKey: ZUWUQOGWVMKDSQ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RuCl(bpy^{4-OCH3,4'-OCH3})(terpy)]PF6 、 sodium tetrahydroborate 在 KPF₆ 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以50-70的产率得到[Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(4,4'-dimethoxy-2,2'-bipyridine)(hydrido)]*0.5H2O
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and properties of [Ru(tpy)(4,4′-X2bpy)H]+ (tpy=2,2′:6′,2″-terpyridine, bpy=2,2′-bipyridine, X=H and MeO), and their reactions with CO2

  摘要：

  A novel type of hydride complex [Ru(tpy)(4,4'-X(2)bpy)H](+) (X = H and MeO) was synthesized. The stronger hydridic character of the complexes compared with [Ru(bpy)(2)(L)H](+) type complexes (L = CO, PPh3 and AsPh3) was demonstrated by the relatively high chemical shifts of Ru-H in the H-1 NMR spectra and by higher reactivities with CO2. The reactions of [Ru(tpy)(4,4'-X(2)bpy)H](+) with CO2 occurred at second-order rate constants varying from (4.69 +/- 0.02) to (5.51 +/- 0.04) x 10(-3) M-1 s(-1) depending on both solvent and X, giving the formato complexes [Ru(tpy)(4,4'-X(2)bpy)(OCHO)](+) quantitatively. The rate constant was increased with the increase of solvent acceptor number, and the reaction of [Ru(tpy){4,4'-(MeO)(2)bpy}H](+) with CO2 was found to be 3.6 times faster than that of [Ru(tpy)(bpy)H](+). These results suggest that nucleophilic attack of the hydride ligand to the carbon atom of CO2 is the rate determining step for the formation of the formato complex. The structure of the formato complex [Ru(tpy)(bpy)(OCHO)](PF6) was determined by X-ray crystallographic analysis. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(99)00488-0
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶 、 Ru(tpy)(Cl)₃ 、 ammonium hexafluorophosphate 在 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以52 %的产率得到[RuCl(bpy^{4-OCH3,4'-OCH3})(terpy)]PF6
  参考文献：
  名称：

  Electrospray Mass Spectrometry to Study Combinatorial iClick Reactions and Multiplexed Kinetics of [Ru(N₃)(N∧N)(terpy)]PF₆ with Alkynes of Different Steric and Electronic Demand

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c03377
• 作为试剂：
  描述：

  水 在 [RuCl(bpy^{4-OCH3,4'-OCH3})(terpy)]PF6 (NH₄)2[Ce(NO₃)6] 、 CF₃SO₃H 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 氧气
  参考文献：
  名称：

  催化水氧化的单核钌（II）配合物。

  摘要：

  制备了两个涉及聚吡啶型配体的单核钌（II）配合物，并研究了它们作为水氧化催化剂的能力。一个系列的类型为[Ru（tpy）（NN）Cl]（PF（6））（tpy = 2,2'; 6,2''-叔吡啶），其中NN是12种不同的双齿配体之一，并且其他系列包括4-picoline，2,2'-联吡啶（bpy）和tpy的各种组合，以及四齿2,9-联吡啶-2'-yl-1,10-菲咯啉（dpp）。已测量并报告了这些化合物的电子吸收和氧化还原数据。发现长波长金属到配体的电荷转移吸收以及第一氧化和还原电势与配合物的结构一致。在23个建筑群中，14催化水氧化，所有这些都含有tpy或dpp。动力学测量表明一级反应，并与催化剂回收实验一起反对RuO（2）的参与。提出了一种试探性机制，涉及受水攻击以形成关键的OO键的7个坐标的Ru（VI）= O物种。进行支持所提出的机制的密度泛函理论计算。

  DOI：

  10.1021/ic8014817

文献信息

• Mechanistic insights into electrocatalytic CO₂ reduction within [Ru^II(tpy)(NN)X]ⁿ⁺ architectures
  作者：Travis A. White、Somnath Maji、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c4dt01591f

  日期：——

  A series of RuII-polypyridyl complexes of the design [RuII(tpy)(NN)X]n+ (tpy = 2,2′:6′,2′′-terpyridine; NN = bidentate polypyridine; X = Cl− or CH3CN; n = 1 or 2) have been synthesized and analyzed for their ability to function as electrocatalysts in the reduction of CO2 to CO. Varying the electron-donating/withdrawing character of the NN polypyridyl ligand has allowed for modification of electron

  一系列的Ru II设计的-polypyridyl络合物的[Ru II（TPY）（NN）X] Ñ +（TPY = 2,2'：6'，2'' -三联吡啶; NN =二齿聚吡啶; X =氯-或CH 3 CN; n = 1或2）已合成并分析了它们在将CO 2还原为CO中用作电催化剂的能力。形式为Ru II金属中心的电子密度。配合物其中X = Cl -的显示配体取代为CH 3 CN有Cl的不同速率-解离（k –Cl），因此可以深入了解Ru II中心的电子密度和化学活性。使用多个开关电势和ν = 25–2000 mV s -1的扫描速率对氩气与CO 2气氛下的循环伏安图进行详细分析，得出了NN多吡啶基电子给体特性与单齿配体不稳定性之间的关系的图片。对Ru II-聚吡啶基配合物的电催化CO 2还原活性的影响。从这些研究中，向生成的催化活性的[Ru多种机制途径（TPY - ）（NN -）CO2 ] 0物种提出和不同经由电化学和化学过程的顺序。
• Synthesis, crystal structure, electrochemical properties, and photophysical characterization of ruthenium(II) 4,4′-dimethoxy-2,2′-bipyridine polypyridine complexes
  作者：David A. Santos、An T. Vu、William W. Brennessel、Carly R. Reed、Robert N. Garner

  DOI：10.1080/00958972.2022.2066531

  日期：2022.3.19

  Abstract A series of ruthenium(II) polypyridine complexes of the type [Ru(tpy)((CH3O)2bpy)(4-R-py)]2+, where tpy = 2,2′;6′,2″-terpyridine, (CH3O)2bpy = 4,4′-dimethoxy-2,2′-bipyridine, and 4-R-py = pyridine (py, 2), 4-methoxypyridine (4-CH3O-py, 3), 4-aminopyridine (4-NH2-py, 4), were synthesized and their crystal structures, electronic absorption, luminescence, and electrochemical properties were investigated

  摘要 [Ru(tpy)((CH 3 O) 2 bpy)(4-R-py)] 2+类型的一系列钌 (II) 多吡啶配合物，其中 tpy = 2,2′;6′,2″ -三联吡啶, (CH 3 O) 2 bpy = 4,4'-二甲氧基-2,2'-联吡啶, 4-R-py = 吡啶 (py, 2 ), 4-甲氧基吡啶 (4-CH 3 O-py , 3 ), 4-氨基吡啶(4-NH 2 -py, 4 ), 并对其晶体结构、电子吸收、发光和电化学性能进行了研究。研究了在双齿和单齿配体中添加给电子基团的效果，并与[Ru(tpy)(bpy)(py)] 2+ (1 ) 其中 bpy = 2,2'-联吡啶。虽然由于 4-R-py 的变化而没有观察到 Ru-N(6) 键长的预期趋势，但观察到了测量的光物理特性的显着修改。从1到 474 nm、478 nm 和 485 nm分别观察到2–4的金属到配体电荷转移 ( 1 MLCT)
• Differences in Photophysical Properties and Photochemistry of Ru(II)–Terpyridine Complexes of CH₃CN and Pyridine
  作者：Marilyn N. Dunbar、Sean J. Steinke、Eric J. Piechota、Claudia Turro

  DOI：10.1021/acs.jpca.3c07432

  日期：2024.1.25

  3LF state from a lower energy 3MLCT state is significantly higher in the pyridine than in the CH3CN series, consistent with the photostability of complexes 1b–11b, which do not undergo pyridine photodissociation under our experimental conditions. Importantly, these results demonstrate that ligand photodissociation of pyridine in 1b–11b does not take place directly from the 3MLCT state, as is the case

  一系列 22 Ru(II) 配合物，类型为 [Ru(tpy)(L)(L')] n + ，其中 tpy 是三齿配体 2,2';6,2″-三联吡啶，L 代表二齿配体研究了具有不同给电子能力的化合物，L'是乙腈（ 1a – 11a ）或吡啶（ 1b – 11b ）。乙腈的解离发生在1a – 11a中的3 MLCT 状态，因此不需要3 LF 状态的群体。电化学和光谱数据表明这些系列的基态没有显着差异。对 77 K 发射数据的 Franck-Condon 线形分析表明，两个系列中的3 种MLCT 发射状态之间没有显着差异。对3 MLCT 寿命温度依赖性的阿伦尼乌斯分析表明，吡啶中从较低能量3 MLCT 态热填充3 LF 态的能垒 ( E a ) 明显高于 CH 3 CN 系列，这与配合物1b – 11b的光稳定性，在我们的实验条件下不会发生吡啶光解离。重要的是，这些结果表明1b – 11b中吡啶的配体光解离并不像1a