methyl 4,6-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxanylidene)-1-thio-α-D-mannopyranoside | 215722-12-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,6-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxanylidene)-1-thio-α-D-mannopyranoside
• CAS: 215722-12-6
• 化学式: C₁₉H₄₀O₆SSi₂
• 分子量: 452.76
• InChiKey: JWYCBZFTUOQJQF-UJWQCDCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.75
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  77.38
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxanylidene)-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 Acetic acid (2R,3S,4R,4aR,10aR)-6,6,8,8-tetraisopropyl-3-(4-methoxy-benzyloxy)-2-methylsulfanyl-hexahydro-1,5,7,9-tetraoxa-6,8-disila-benzocycloocten-4-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of a novel asparagine-linked heptasaccharide structure via p-methoxybenzyl-assisted β-mannosylation

  摘要：

  Synthesis of a core heptasaccharide asparagine N-4-(alpha-D-mannopyranosyl-(1 --> 6)-[(alpha-D-mannopyranosyl)-(1 --> 3)]-[(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-(1 --> 2)]-(beta-D-mannopyranosyl)-(1 --> 4)-(2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-(1 --> 4)-[(alpha-L-fucopyranosyl)-(1 --> 6)]-2-acetamido-2-deoxy-beta-D-glucopyranosyl)-L-asparagine (1a) found from CHO glycosylation mutant cell LEC 1 4 is described. The structure of la is highly novel in terms of the presence of an extra GlcNAc residue linked to the 2 position of beta-linked mannose. The synthesis was performed using p-methoxybenzyl-assisted intramolecular aglycon delivery as the key transformation. 4,6-O-TIDPS-protected thiomannoside methyl 2-O-p-methoxybenzyl-4,6-O-(1,1,3,3-tetraisopropyl)disiloxanylidene-3-O-trimethylsilyl-1-thio-alpha-D-mannopyranoside was adopted for this particular purpose, in which afforded beta-mannoside p-methoxyphenyl 2,3-O-(p-methoxybenzylidene)-4,6-O-(1,1,3,3-tetraisopropyl)disiloxanylidene-beta-D-mannopyranosyl-(1 --> 4)-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-2-phthalimido-beta-D-glucopyranoside stereoselectively in 75% yield. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)00123-3
• 作为产物：
  描述：

  甲基-2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-硫代-Alpha-D-甘露糖苷 在 咪唑 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4,6-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxanylidene)-1-thio-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Highly Optimized β-Mannosylation via p-Methoxybenzyl Assisted Intramolecular Aglycon Delivery

  摘要：

  使用甘露糖基硫代糖苷 5 和 19 实现了高效和立体选择性δ-甘露糖基化。在 MeOSO2CF3 的作用下，混合缩醛 12、15 和 20 中的苷元通过氧化偶联到 C-2 位带对甲氧基苄基（PMB）的甘露糖基硫代糖苷上，实现了分子内苷元传递（IAD），从而得到δ-甘露糖苷 13/16/21。值得注意的是，通过将 4-位和 6-位的保护基团从之前使用的亚苄基改为亚环己基（5）或 TIPDS（19）基团，IAD 的效率大大提高。因此，现在有可能以高度优化的方式进行δ-甘露糖基化，以 75%-85% 的产率获得具有与天冬酰胺连接的低聚糖相对应的骨架结构的二糖和三糖单个立体异构体。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1894