5-bromo-1-(3-hydroxyethyl)-6-hydroxymethyl-3-methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione dinitrate | 143723-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: 5-bromo-1-(3-hydroxyethyl)-6-hydroxymethyl-3-methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione dinitrate
• 英文别名: dinitrate 5-bromo-6-hydroxymethyl-1-(2-hydroxyethyl)-3-methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione；[5-Bromo-1-methyl-3-(2-nitrooxyethyl)-2,6-dioxopyrimidin-4-yl]methyl nitrate
• CAS: 143723-84-6
• 化学式: C₈H₉BrN₄O₈
• 分子量: 369.085
• InChiKey: SYSNUCULPHNFCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  151
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-1-(3-hydroxyethyl)-6-hydroxymethyl-3-methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione dinitrate 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到2-(5-bromo-6-formyl-3-methyl-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-1-yl)ethyl nitrate
  参考文献：
  名称：

  嘧啶衍生物XII。由相应的硝基氧甲基衍生物方便地制备6-甲酰基嘧啶二酮和2-及3-甲酰基吡啶衍生物

  摘要：

  描述了方便的6-嘧啶基嘧啶二酮衍生物和2-和3-甲酰基吡啶的制备。因此，5-溴-1,3-二甲基-（1a），5-溴-3-甲基-1-（2-硝基氧乙基）-（1b）和5-溴-3-甲基-1-（3-硝基氧丙基）-2,4（1 H，3 H）-嘧啶二酮（1c）转化为相应的6-甲酰基化合物2a，2b和2c通过与三乙胺和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷反应，分别以优异的收率。这些6-甲酰基嘧啶二酮衍生物是制备6-碳-碳取代的化合物的关键中间体，预计这些化合物是潜在的抗肿瘤和抗病毒剂。类似地，通过2-（和3）硝基氧甲基吡啶（8a（和8b））与1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的反应获得2-（和3-）甲酰基吡啶（9a（和9b））。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570310654
• 作为产物：
  描述：

  5-bromo-1-(2-bromoethyl)-6-bromomethyl-3-methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione 在 silver nitrate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到5-bromo-1-(3-hydroxyethyl)-6-hydroxymethyl-3-methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione dinitrate
  参考文献：
  名称：

  嘧啶衍生物。VII †。5-溴-1-（溴烷基）-6-溴甲基-2,4（1 H，3 H）-嘧啶二酮的亲核反应

  摘要：

  1-（溴代烷基）-5-溴代-6-溴代甲基-3-甲基-2,4（1 H，3 H）-嘧啶二酮（1）与几种亲核试剂的反应如下：通过与甲醇钠反应，制备了6-（双甲氧基）甲基-5-脱溴的衍生物2、3和4。通过用硝酸银，乙酸银，硫氰酸钾和硫代乙酸钾处理得到相应的二取代化合物（1和6位侧链）5、6、7和9。与硫代乙酰胺和异丁胺反应制得双环化合物[1,4]噻嗪基[4,3-c] -11，吡嗪并[1,2- c ]-分别为12和[1,4]二氮杂[1,2- c ]嘧啶二酮13；吡咯烷，吗啉和叠氮化钠提供相应的6-取代的化合物14、15和16。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570290410

文献信息

• Pyrimidine Derivatives. VIII. One-Step Synthesis of 3,4-Dihydro-pyrimido(6,1-c)(1,4)oxazine Derivatives by Reactions of 5-Bromo-1-(2-bromoethyl)-6-bromomethyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione with Sodium Alkoxides and 2-Nitropropane.
  作者：Toshio KINOSHITA、Miho UGA、Youko TANIMOTO、Kiyomi OHISHI、Sunao FURUKAWA

  DOI：10.1248/cpb.40.2668

  日期：——

  The reaction of 5-bromo-1-(2-bromoethyl)-6-bromomethyl-3-methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinedione (1) with the sodium alkoxide/2-nitropropane system and that of the dinitrate (2) of 5-bromo-1-(2-hydroxyethyl)-6-hydroxymethyl-3-methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinedione with sodium alkoxide provide convenient routes to a wide range of 3, 4-dihydro-pyrimido[6, 1-c][1, 4]oxazine derivatives (3) in excellent yields.

  5-溴-1-(2-溴乙基)-6-溴甲基-3-甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮(1)与醇钠/2-硝基丙烷体系以及5-溴-1-(2-羟乙基)-6-羟甲基-3-甲基-2,4(1H,3H)-嘧啶二酮二硝酸盐(2)与醇钠的反应为一系列3,4-二氢-嘧啶并[6,1-c][1,4]恶嗪衍生物(3)提供了简便的合成途径，且收率极高。
• Pyrimidine Derivatives. XI. Facile Carbon-Carbon Bond-Cleavage Reaction of 6-Bromomethylpyrimidinediones and (2,4-Dioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidin-6-yl)methyl Nitrate via 6-Formyl Derivatives.
  作者：Toshio KINOSHITA、Hiroshi OHISHI、Youko TANIMOTO

  DOI：10.1248/cpb.41.2073

  日期：——

  The reaction of 5-bromo-6-bromomethyl-1, 3-dimethyl- (1a) and 5-bromo-6-bromomethyl-1-(3-bromopropyl)-3-methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinedione (4a) with 1.0 and 2.0 eq of the sodium salt of 2-nitropropane yielded a mixture of 6-formyl (2 and 5a) and carbon-carbon bond-cleavage products (3 and 6a). When a large excess of the sodium salt of 2-nitropropane was used, 3 and 6a were obtained as sole products, respectively. The nitrates [(5-bromo-1, 3-dimethyl-2, 4-dioxo-1, 2, 3, 4-tetrahydropyrimidin-6-yl)methyl nitrate (1b) and the dinitrate of 5-bromo-6-hydroxymethyl-1-(3-hydroxypropyl)-3-methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinedione (4b)] were exclusively converted to 6-formylpyrimidines (2 and 5b) or 6-unsubstituted pyrimidinediones (3 and 6b) by reaction with 1.0 or 2.0 eq of sodium methoxide, respectively. The dinitrate of 5-bromo-1-(2-hydroxyethyl)-6-hydroxymethyl-3-methyl-2, 4(1H, 3H)-pyrimidinediones (7) was treated with sodium methoxide to yield 2-(5-bromo-6-formyl-3-methyl-2, 4-dioxo-1, 2, 3, 4-tetrahydropyrimidin-1-yl)ethyl nitrate (8), a 3, 4-dihydropyrimido[6, 1-c][1, 4]oxazine derivative (9) and 2-(5-bromo-3-methyl-2, 4-dioxo-1, 2, 3, 4-tetrahydropyrimidin-1-yl)ethyl nitrate (10). A plausible reaction mechanism is presented.

  5-bromo-6-bromomethyl-1, 3-dimethyl- (1a)和 5-bromo-6-bromomethyl-1-(3-bromopropyl)-3-methyl-2, 4(1H, 3H)-primidinedione(4a)与 1.0 和 2.0 eq 的 2-硝基丙烷钠盐反应，生成 6-甲酰基（2 和 5a）和碳碳键裂解产物（3 和 6a）的混合物。当使用大量过量的 2-硝基丙烷钠盐时，3 和 6a 分别成为唯一的产物。硝酸盐[（5-溴-1，3-二甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-6-基）硝酸甲酯（1b）和 5-溴-6-羟甲基-1-（3-羟基丙基）-3-甲基-2、4(1H，3H)-嘧啶二酮 (4b)]通过与 1.0 或 2.0 eq 的甲醇钠反应，分别转化为 6-甲酰基嘧啶（2 和 5b）或 6-未取代的嘧啶二酮（3 和 6b）。将 5-溴-1-(2-羟乙基)-6-羟甲基-3-甲基-2，4(1H，3H)-嘧啶二酮（7）的二硝酸盐用甲醇钠处理，得到 2-(5-溴-6-甲酰基-3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶)、4-四氢嘧啶-1-基）硝酸乙酯（8）、3，4-二氢嘧啶并[6，1-c][1，4]恶嗪衍生物（9）和 2-（5-溴-3-甲基-2，4-二氧代-1，2，3，4-四氢嘧啶-1-基）硝酸乙酯（10）。本文介绍了一种合理的反应机理。
• Kinoshiia Toshio, Ohishi Hiroshi, Tanimoto Youko, Chem. and Pharm. Bull, 41 (1993) N 12, S 2073- 2076
  作者：Kinoshiia Toshio, Ohishi Hiroshi, Tanimoto Youko

  DOI：——

  日期：——
• Pyrimidine derivatives.<b>VII</b>. Nucleophilic reactions of 5-bromo-1-(bromoalkyl)-6-bromomethyl-2,4(1<i>H</i>,3<i>H</i>)-pyrimidinediones
  作者：Toshio Kinoshita、Yumiko Takaishi、Tomoko Okunaka、Takehiro Ohwada、Sunao Furukawa

  DOI：10.1002/jhet.5570290410

  日期：1992.7

  1-(bromoalkyl)-5-bromo-6-bromomethyl-3-methyl-2,4(1H,3H)-pyrimidinedione (1) with several nucleophiles were examined as follows: by reaction with sodium methoxide, 6-(bismethoxy)methyl-5-debrominated derivatives 2, 3, and 4 were prepared; the corresponding di-substituted compounds (side chains in 1-and 6-positions) 5, 6, 7, and 9 were obtained by treatment with silver nitrate, silver acetate, potassium thiocyanate

  1-（溴代烷基）-5-溴代-6-溴代甲基-3-甲基-2,4（1 H，3 H）-嘧啶二酮（1）与几种亲核试剂的反应如下：通过与甲醇钠反应，制备了6-（双甲氧基）甲基-5-脱溴的衍生物2、3和4。通过用硝酸银，乙酸银，硫氰酸钾和硫代乙酸钾处理得到相应的二取代化合物（1和6位侧链）5、6、7和9。与硫代乙酰胺和异丁胺反应制得双环化合物[1,4]噻嗪基[4,3-c] -11，吡嗪并[1,2- c ]-分别为12和[1,4]二氮杂[1,2- c ]嘧啶二酮13；吡咯烷，吗啉和叠氮化钠提供相应的6-取代的化合物14、15和16。
• Pyrimidine derivatives XII. A convenient preparation of 6-formylpyrimidinedione and 2- and 3-formylpyridine derivatives from corresponding nitrooxymethyl derivatives
  作者：Toshio Kinoshita、Hiroshi Ohishi

  DOI：10.1002/jhet.5570310654

  日期：1994.11

  The convenient preparation of 6-fomylpyrimidinedione derivatives and 2- and 3-formylpyridine are described. Thus, 5-bromo-1,3-dimethyl- (1a), 5-bromo-3-methyl-1-(2-nitrooxyethyl)- (1b), and 5-bromo-3-methyl-1-(3-nitrooxypropyl)-2,4(1H,3H)-pyrimidine-dione (1c) were converted to the corresponding 6-formyl compounds 2a, 2b, and 2c, respectively, in excellent yields by the reaction with triethylamine

  描述了方便的6-嘧啶基嘧啶二酮衍生物和2-和3-甲酰基吡啶的制备。因此，5-溴-1,3-二甲基-（1a），5-溴-3-甲基-1-（2-硝基氧乙基）-（1b）和5-溴-3-甲基-1-（3-硝基氧丙基）-2,4（1 H，3 H）-嘧啶二酮（1c）转化为相应的6-甲酰基化合物2a，2b和2c通过与三乙胺和1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷反应，分别以优异的收率。这些6-甲酰基嘧啶二酮衍生物是制备6-碳-碳取代的化合物的关键中间体，预计这些化合物是潜在的抗肿瘤和抗病毒剂。类似地，通过2-（和3）硝基氧甲基吡啶（8a（和8b））与1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的反应获得2-（和3-）甲酰基吡啶（9a（和9b））。