bis-[(6'-carboethoxy-2,2'-bipyridine-5-yl)methyl] ether | 334001-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: bis-[(6'-carboethoxy-2,2'-bipyridine-5-yl)methyl] ether
• 英文别名: Ethyl 6-[5-[[6-(6-ethoxycarbonylpyridin-2-yl)pyridin-3-yl]methoxymethyl]pyridin-2-yl]pyridine-2-carboxylate；ethyl 6-[5-[[6-(6-ethoxycarbonylpyridin-2-yl)pyridin-3-yl]methoxymethyl]pyridin-2-yl]pyridine-2-carboxylate
• CAS: 334001-85-3
• 化学式: C₂₈H₂₆N₄O₅
• 分子量: 498.538
• InChiKey: XUADKTRBNVQHMT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  113
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-[(6'-carboethoxy-2,2'-bipyridine-5-yl)methyl] ether 在 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到bis-[(6'-carboxy-2,2'-bipyridine-5-yl)methyl] ether
  参考文献：
  名称：

  带有 5'-取代-6-羧基-2,2'-联吡啶亚基的柔性多齿配体的合成

  摘要：

  研究了不对称5',6-二取代-2,2'-联吡啶在制备柔性多主题配体中的合成范围。关键的 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 结构单元的制备涉及 Krohnke 方案，然后是经过优化的自由基溴化反应。6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 的功能化已经通过 Delepine 和 Gabriel 反应实现，水解后提供相应的氨基化合物，而醋酸盐的亲核攻击随后皂化反应提供相应的酒精。多官能化联吡啶配体已通过碱辅助亲核取代从 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 和无环胺或伯醇一步制备。在所有情况下，在温和的条件下，使用钯促进的乙氧基化反应使溴官能团转化为相应的乙酯成为可能，而碱性条件下的皂化在质子化后提供相应的酸。本文报道的协议的效用已扩展到乙二胺平台的合成，该平台带有附加的 4-硝基苄基，用于潜在地连接到其他分子。

  DOI：

  10.1055/s-2002-31968
• 作为产物：
  描述：

  6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 bis-[(6'-carboethoxy-2,2'-bipyridine-5-yl)methyl] ether
  参考文献：
  名称：

  带有 5'-取代-6-羧基-2,2'-联吡啶亚基的柔性多齿配体的合成

  摘要：

  研究了不对称5',6-二取代-2,2'-联吡啶在制备柔性多主题配体中的合成范围。关键的 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 结构单元的制备涉及 Krohnke 方案，然后是经过优化的自由基溴化反应。6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 的功能化已经通过 Delepine 和 Gabriel 反应实现，水解后提供相应的氨基化合物，而醋酸盐的亲核攻击随后皂化反应提供相应的酒精。多官能化联吡啶配体已通过碱辅助亲核取代从 6-bromo-5'-bromomethyl-2,2'-bipyridine 和无环胺或伯醇一步制备。在所有情况下，在温和的条件下，使用钯促进的乙氧基化反应使溴官能团转化为相应的乙酯成为可能，而碱性条件下的皂化在质子化后提供相应的酸。本文报道的协议的效用已扩展到乙二胺平台的合成，该平台带有附加的 4-硝基苄基，用于潜在地连接到其他分子。

  DOI：

  10.1055/s-2002-31968

文献信息

• 5‘-Substituted-6-carboxylic-2,2‘-bipyridine Acid:  A Pivotal Architecton for Building Preorganized Ligands
  作者：Loïc J. Charbonnière、Nicolas Weibel、Raymond F. Ziessel

  DOI：10.1021/jo0200015

  日期：2002.5.1

  A set of ligands bearing 6-bromo-2,2'-bipyridine pendant arms attached in the 5'-position are described. Trans formation of the bromo to an ester was performed by a carboethoxylation reaction promoted by low-valent Pd(0), while saponification followed by acidification gave the acids. The introduction of an appended function 3-nitrobenzyl, benzamidomethyl, and tert-butylacetyl opens the way to further functionalize these scaffolds for potential labeling of biological material. The synthetic protocols represent a valuable approach to the rational design of ligands bearing oxophilic and anionic sidearms.
• Synthesis of mono-, bis- and tris-tridentate ligands based on 5′-substituted-2,2′-bipyridine-6-carboxylic acid
  作者：Loı̈c J Charbonnière、Nicolas Weibel、Raymond F Ziessel

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02033-5

  日期：2001.1

  The synthesis of 5'-methyl-2,2'-bipyridine-6-carboxylic acid is described starting from the pivotal 5'-methyl-6-bromo-2,2'-bipyridine building block. Functionalisation of the latest at the 5'-methyl position gives access to the 5'-bromomethyl, 5'-hydroxymethyl and 5'-aminomethyl derivatives. Upon nucleophilic substitution, the hydroxy and amino derivatives react with the 5'-bromomethyl compound to give quasi-linear and podand type intermediates. Thanks to a carboalkoxylation reaction at the 6-bromo position of the different intermediates, followed by a saponification reaction, mono-, bis- and tris-tridentate ligands are obtained, which are particularly well suited for the complexation of lanthanide(III) cations. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.