3-(2',2'-dimethyl-6'-methylidenecyclohexyl)propyl p-toluenesulfonate | 95452-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(2',2'-dimethyl-6'-methylidenecyclohexyl)propyl p-toluenesulfonate
• 英文别名: 3-(2,2-dimethyl-6-methylidenecyclohexyl)propyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 95452-05-4
• 化学式: C₁₉H₂₈O₃S
• 分子量: 336.496
• InChiKey: XHWDEGTZBNWDKT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  441.0±14.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.86
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  43.37
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2',2'-dimethyl-6'-methylidenecyclohexyl)propyl p-toluenesulfonate 在 正丁基锂 、 thallium(III) nitrate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 23.58h， 生成 4-(2',2'-dimethyl-6'-methylenecyclohexyl)-1-<(tert-butyl)dimethylsilyl>-1-butanone
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第139次交流。酰基硅烷的光化学：1.硅氧烷形成与γ-H提取†

  摘要：

  描述了酰基硅烷1和相应的甲基酮2的合成和光解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮1和甲基酮2进行Norrish II型反应，包括γ-H吸收并断裂成二烯12和丙酮（20）或酰基硅烷26。甲基酮2而不是酰基硅烷1异构化为环丁醇（21A - D）。此外，化合物1显示出典型的酰基硅烷发生重排为甲氧化卡宾中间体c的光化学行为。将c插入烯醇28的OH-ond导致化合物13。但是，H 2 O最初捕集甲硅烷氧基碳烯c会导致化合物16 – 18的形成。作为次要光解产物1，化合物14和（Ž） - 15形成; 但是，在气相热解（520°）下的1，化合物14和（E / Z15）以92％的总收率获得。酰基硅烷1在较小程度上也经历了Norrish I型裂解，从而生成了酸19。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670711
• 作为产物：
  描述：

  4-(2,2-二甲基-6-亚甲基环己基)丁烷-2-酮 在 吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 碘 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 3-(2',2'-dimethyl-6'-methylidenecyclohexyl)propyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  光化学反应。第139次交流。酰基硅烷的光化学：1.硅氧烷形成与γ-H提取†

  摘要：

  描述了酰基硅烷1和相应的甲基酮2的合成和光解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮1和甲基酮2进行Norrish II型反应，包括γ-H吸收并断裂成二烯12和丙酮（20）或酰基硅烷26。甲基酮2而不是酰基硅烷1异构化为环丁醇（21A - D）。此外，化合物1显示出典型的酰基硅烷发生重排为甲氧化卡宾中间体c的光化学行为。将c插入烯醇28的OH-ond导致化合物13。但是，H 2 O最初捕集甲硅烷氧基碳烯c会导致化合物16 – 18的形成。作为次要光解产物1，化合物14和（Ž） - 15形成; 但是，在气相热解（520°）下的1，化合物14和（E / Z15）以92％的总收率获得。酰基硅烷1在较小程度上也经历了Norrish I型裂解，从而生成了酸19。

  DOI：

  10.1002/hlca.19840670711

文献信息

• SCHELLER, M. E.;FREI, B., HELV. CHIM. ACTA, 1984, 67, N 7, 1734-1747
  作者：SCHELLER, M. E.、FREI, B.

  DOI：——

  日期：——
• Photochemical reactions. 139th Communication. Photochemistry of acylsilanes: 1. Siloxcarbene formationversus ?-H-abstraction
  作者：Markus E. Scheller、Bruno Frei

  DOI：10.1002/hlca.19840670711

  日期：1984.11.7

  the silyl ketone 1 as well as the methyl ketone 2 undergo a Norrish type II reaction involving γ-H-abstraction and fragmentation to the diene 12, and acetone (20) or the acylsilane 26, respectively. The methyl ketone 2, but not the acylsilane 1, isomerizes to cyclobutanols (21A-D). Additionally, compound 1 shows photochemical behavior typical of acylsilanes undergoing rearrangement to the siloxycarbene

  描述了酰基硅烷1和相应的甲基酮2的合成和光解。在n，π*激发下，甲硅烷基酮1和甲基酮2进行Norrish II型反应，包括γ-H吸收并断裂成二烯12和丙酮（20）或酰基硅烷26。甲基酮2而不是酰基硅烷1异构化为环丁醇（21A - D）。此外，化合物1显示出典型的酰基硅烷发生重排为甲氧化卡宾中间体c的光化学行为。将c插入烯醇28的OH-ond导致化合物13。但是，H 2 O最初捕集甲硅烷氧基碳烯c会导致化合物16 – 18的形成。作为次要光解产物1，化合物14和（Ž） - 15形成; 但是，在气相热解（520°）下的1，化合物14和（E / Z15）以92％的总收率获得。酰基硅烷1在较小程度上也经历了Norrish I型裂解，从而生成了酸19。