3-(acetoxy)methyl-1-ethenyl-9H-pyrido[3,4-b]indole | 304435-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 哈马拉生物碱
• 英文名称: 3-(acetoxy)methyl-1-ethenyl-9H-pyrido[3,4-b]indole
• 英文别名: (1-ethenyl-9H-pyrido[3,4-b]indol-3-yl)methyl acetate
• CAS: 304435-45-8
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₂
• 分子量: 266.299
• InChiKey: VMLPUXXJEXXLCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C
• 沸点：
  459.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.280±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(acetoxy)methyl-1-ethenyl-9H-pyrido[3,4-b]indole 在 AD-mix-α 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以66%的产率得到(S)-(+)-pyridindolol K2
  参考文献：
  名称：

  β-咔啉生物碱，（R）-（-）-吡啶吲哚K1，（R）-（-）-吡啶吲哚K2和（R）-（-）-吡啶吲哚醇的总合成。

  摘要：

  描述了β-咔啉生物碱，（R）-（-）-吡啶并吲哚酚（1、5和6）的总合成。涉及的两个关键步骤是（1）3-烯基吲哚-2-醛肟10的热电环反应和（2）3-炔基吲哚-2-醛肟11的热环化以构建β-咔啉N-氧化物8将其用乙酸酐加热并依次用三氟甲磺酸酐处理得到三氟甲磺酸酯18。18与乙烯基锡烷的Stille偶联反应，然后裂解MOM醚，得到1-乙烯基-3-羟甲基-β-咔啉（7a）。随后的7a乙酰化，生成乙酸盐7b，将其通过AD-mix-beta进行Sharpless不对称1,2-二羟基化反应，生成（R）-（-）-吡啶醇K2（6）。通过Ac（2）O和可力丁实现6的选择性乙酰化，形成（R）-（-）-吡啶吲哚K1（5）。相反，6的水解提供了（R）-（-）-吡啶吲哚醇（1）。

  DOI：

  10.1021/jo0105585
• 作为产物：
  描述：

  1-ethenyl-3-(methoxymethyloxy)methyl-N-methoxymethyl-9H-pyrido[3,4-b]indole 在 三氟甲磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 吡啶 、 甲醇 、 硝基甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-(acetoxy)methyl-1-ethenyl-9H-pyrido[3,4-b]indole
  参考文献：
  名称：

  β-咔啉生物碱，（R）-（-）-吡啶吲哚K1，（R）-（-）-吡啶吲哚K2和（R）-（-）-吡啶吲哚醇的总合成。

  摘要：

  描述了β-咔啉生物碱，（R）-（-）-吡啶并吲哚酚（1、5和6）的总合成。涉及的两个关键步骤是（1）3-烯基吲哚-2-醛肟10的热电环反应和（2）3-炔基吲哚-2-醛肟11的热环化以构建β-咔啉N-氧化物8将其用乙酸酐加热并依次用三氟甲磺酸酐处理得到三氟甲磺酸酯18。18与乙烯基锡烷的Stille偶联反应，然后裂解MOM醚，得到1-乙烯基-3-羟甲基-β-咔啉（7a）。随后的7a乙酰化，生成乙酸盐7b，将其通过AD-mix-beta进行Sharpless不对称1,2-二羟基化反应，生成（R）-（-）-吡啶醇K2（6）。通过Ac（2）O和可力丁实现6的选择性乙酰化，形成（R）-（-）-吡啶吲哚K1（5）。相反，6的水解提供了（R）-（-）-吡啶吲哚醇（1）。

  DOI：

  10.1021/jo0105585

文献信息

• The First Total Synthesis of (R)-(-)-Pyridindolol K2 and Its Enantiomer
  作者：Satoshi Hibino、Naoko Kanekiyo、Tominari Choshi、Takeshi Kuwada、Eiichi Sugino

  DOI：10.3987/com-00-8975

  日期：——