4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)nonan-2-one | 1293289-38-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)nonan-2-one
• 英文别名: C5H11CH(Bpin)CH2C(O)Me
• CAS: 1293289-38-9
• 化学式: C₁₅H₂₉BO₃
• 分子量: 268.204
• InChiKey: XMMWZEINEJPVRQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  322.1±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)nonan-2-one 在 硼烷四氢呋喃络合物 、 双氧水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 以63%的产率得到nonane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过高立体选择性，一锅，硼共轭物的添加，还原/氧化过程对有机主链进行催化1,3-双官能化

  摘要：

  建立了简单的一锅三步合成路线，制备手性1,3-氨基醇和1,3-二醇。考虑到合成方案的整体立体控制，第一步和关键步骤分别是对映选择性的α，β-不饱和亚胺和酮的β-硼酸酯。研究了用Josiphos和Mandyphos型配体改性的Cu I催化剂提供的对映选择性。的甲硼烷基单元的氧化性取代与在C配置的完全保留的羟基进行β -原子。同时，亚氨基或羰基的化学计量还原提供了第二个立体定向中心。根据还原剂的性质，可以实现极高的非对映选择性，特别是对于合成试剂而言。-1,3-氨基醇和1,3-二醇

  DOI：

  10.1002/chem.201102081
• 作为产物：
  描述：

  反式-3-壬烯-2-酮 、 联硼酸频那醇酯 在 三苯基膦 、 copper(l) chloride 、 sodium t-butanolate 、 甲醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.08h， 以52%的产率得到4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)nonan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过高立体选择性，一锅，硼共轭物的添加，还原/氧化过程对有机主链进行催化1,3-双官能化

  摘要：

  建立了简单的一锅三步合成路线，制备手性1,3-氨基醇和1,3-二醇。考虑到合成方案的整体立体控制，第一步和关键步骤分别是对映选择性的α，β-不饱和亚胺和酮的β-硼酸酯。研究了用Josiphos和Mandyphos型配体改性的Cu I催化剂提供的对映选择性。的甲硼烷基单元的氧化性取代与在C配置的完全保留的羟基进行β -原子。同时，亚氨基或羰基的化学计量还原提供了第二个立体定向中心。根据还原剂的性质，可以实现极高的非对映选择性，特别是对于合成试剂而言。-1,3-氨基醇和1,3-二醇

  DOI：

  10.1002/chem.201102081

文献信息

• Metal-Free Catalytic Boration at the β-Position of α,β-Unsaturated Compounds: A Challenging Asymmetric Induction
  作者：Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/anie.201001198

  日期：——

  Enantiomerically enriched secondary organoboronates containing β‐carbonyl functional groups have been prepared using an unprecedented organocatalytic system (see scheme). The use of chiral tertiary phosphorus compounds induced ee values of up to 95 % in the absence of transition metals.

  使用史无前例的有机催化体系制备了含有β-羰基官能团的对映体富集的仲有机硼酸酯（参见方案）。在不存在过渡金属的情况下，使用手性叔磷化合物可导致ee值高达95％。
• Organocatalytic versus Iron-Assisted β-Boration of Electron-Deficient Olefins
  作者：Amadeu Bonet、Cristina Sole、Henrik Gulyás、Elena Fernández

  DOI：10.1002/asia.201000826

  日期：2011.4.4

  Combo effects: The first example of an iron‐mediated β‐boration of activated olefins is reported. The origin and the benefits of the catalytic activity associated with the presence of iron have been questioned and carefully studied. The iron system has been compared to the organocatalytic β‐boration of α,β‐unsaturated esters, ketones, and imines (see scheme; acac=acetylacetonate, pin=pinacol).

  组合效应：报道了铁介导的活化烯烃的β-硼酸酯化的第一个例子。与铁的存在有关的催化活性的起源和益处已受到质疑和仔细研究。已将铁系统与α，β-不饱和酯，酮和亚胺的有机催化β-硼酸酯（参见方案； acac =乙酰丙酮酸酯，pin =频哪醇）进行了比较。
• Essential role of phosphines in organocatalytic β-boration reaction
  作者：Cristina Pubill-Ulldemolins、Amadeu Bonet、Henrik Gulyás、Carles Bo、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c2ob26899j

  日期：——

  The use of phosphines to assist the organocatalytic β-boration reaction of α,β-unsaturated carbonyl compounds has been demonstrated with a selected number of substrates. The new method eludes the use of Brönsted bases to promote the catalytic active species and PR3 becomes essential to interact with the substrate resulting in the formation of a zwitterionic phosphonium enolate. This species can further deprotonate MeOH when B2pin2 is present forming eventually the ion pair [α-(H),β-(PR3)-ketone]+[B2pin2·MeO]− that is responsible for the catalysis.

  已经证明磷化物在对α,β-不饱和羰基化合物的有机催化β-硼化反应中具有辅助作用，针对一组特定的底物进行了实验。这种方法避免了使用布朗斯特碱来促进催化活性物种的生成，而PR3则变得至关重要，与底物相互作用，形成一种两性离子的磷鎓烯醇盐。这种物种在存在B2pin2的情况下可以进一步去质子化甲醇，最终形成负责催化的离子对[α-(H), β-(PR3)-酮]+[B2pin2·MeO]-。
• Unexpected Copper(II) Catalysis: Catalytic Amine Base Promoted β-Borylation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Steven B. Thorpe、Joseph A. Calderone、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/ol300575d

  日期：2012.4.6

  Using bis(pinacolato)diboron, catalytic amounts of CuII, and various amine bases in water under atmospheric conditions at rt, acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones and esters are β-borylated in up to 98% yield. Mechanistic investigations using UV–vis spectroscopy, 11B NMR, and solvent kinetic isotope effect suggest that the role of the amine is not only to coordinate to CuII but also to activate

  使用双（频哪醇）二硼，在室温和室温下于室温下催化量的Cu II和各种胺碱在水中，无环和环状的α，β-不饱和酮和酯的β-硼化反应，产率最高可达98％。使用紫外可见光谱，11 B NMR和溶剂动力学同位素效应的机理研究表明，胺的作用不仅是与Cu II配位，而且还可以激活亲核水分子以形成反应性sp 2 –sp 3硼。复杂的。
• β-Boration of α,β-unsaturated carbonyl compounds in ethanol and methanol catalyzed by CCC-NHC pincer Rh complexes
  作者：Sean W. Reilly、Gopalakrishna Akurathi、Hannah K. Box、Henry U. Valle、T. Keith Hollis、Charles Edwin Webster

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.11.010

  日期：2016.1

  Quantitative beta-boration of alpha, beta-unsaturated carbonyl compounds was achieved utilizing the eco-friendly solvent EtOH along with MeOH at room temperature in 1 h, by a CCC-NHC pincer Rh complex mixture. Substrates with beta-substituents were successfully converted yielding challenging, quaternary C-B bonds. The air-and water-stable pre-catalyst A, identified as a mixture of iodo and chloro CCC-NHC pincer Rh amine complexes, was evaluated for catalytic activity. This report is the first example of a pincer Rh complex demonstrating catalytic activity in a 1,4-addition at room temperature. (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.