Fe(II)(5,10,15,20-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphinato )(NO) | 190021-75-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Fe(II)(5,10,15,20-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphinato )(NO)
• 英文别名: iron nitrosyl tetra(α,α,α,α-o-pivalamidophenyl)porphyrin；Fe(α,α,α,α-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinate)(NO)
• CAS: 190021-75-1
• 化学式: C₆₄H₆₄FeN₉O₅
• 分子量: 1095.12
• InChiKey: HIMGOCJYRPTJOS-FQRIZGKFSA-L

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  吡啶 、 Fe(II)(5,10,15,20-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphinato )(NO) 在 air 作用下， 以 正庚烷 、 氯仿 为溶剂， 以70-80的产率得到iron nitrite tetra(α,α,α,α-o-pivalamidophenyl)porphyrin(pyridine) * pyridine
  参考文献：
  名称：

  首次明确测定亚硝酰基卟啉中亚硝酰基到亚硝酸盐的转化率

  摘要：

  在吡啶存在下，栅栏卟啉复合物 [Fe(tpivpp)(NO)] 在空气中完全转化为可分离的 N 结合亚硝酸盐衍生物 [Fe(tpivpp)(NO2)(py)]：重新转化为起始亚硝基使用三苯基膦作为还原剂实现络合物。

  DOI：

  10.1039/b006775j
• 作为产物：
  描述：

  Fe(α,α,α,α-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphyrinate)(NO2)2(1-) 在 三苯基膦 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Fe(II)(5,10,15,20-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphinato )(NO)
  参考文献：
  名称：

  Thermochemistry of Oxo Transfer from Coordinated Nitrite in the Dinitro(5,10,15,20-tetrakis(o-pivalamidophenyl)porphinato)iron(III) Anion

  摘要：

  The thermochemistry of oxo transfer from coordinated nitrite in the dinitro(5,10,15,20-tetrakis(o-pivalamidophenyl)-porphinato)iron(III) anion, ion-paired with the tetrapropylammonium ion, {[Fe(III)TpivPP(NO2)(2)]-Pr4N+}, has been evaluated in acetonitrile solution. This ore-transfer half-reaction of {[Fe(III)TpivPP(NO2)(2)]-Pr4N+} has been assessed on the basis of the determination of the E-1/2 = +0.54 V vs SHE for the reversible [Fe(II/III)TpivPP(NO)(NO2)]-(/0) couple and the measurement of the formation constants for the association of NO and NO2- with the mononitroiron(III) porphyrin derivative. The formation constant for nitric oxide association, K-NO, has the value (1.21 +/- 0.08) x 10(3). The stability constant, K-2, for association of a second nitro ligand in 0.0100 M tetrapropylammonium perchlorate medium has been estimated as 2.18 x 10(3)., The oxo-transfer half-reaction free energy, Delta G((X/XO))degrees for addition of oxygen to [Fe(II)TpivPP(NO)(NO2)](-) to form {[Fe(III)TpivPP(NO2)(2)]-Pr4N+} has been found to be -50 kJ/mol.

  DOI：

  10.1021/ic9608915

文献信息

• (Nitro)Iron(III) Porphyrins. EPR Detection of a Transient Low-Spin Iron(III) Complex and Structural Characterization of an O Atom Transfer Product
  作者：Orde Q. Munro、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1021/ic970855l

  日期：1998.5.1

  The reaction of BF(3).OEt(2) with the bis(nitro) complex of iron(III) picket-fence porphyrin, [K(18C6)(OH(2))][Fe(TpivPP)(NO(2))(2)], leads to the formation of a transient porphyrin intermediate, assigned on the basis of its rhombic low-spin EPR spectrum as the five-coordinate N-bound mono(nitro) iron(III) derivative, [Fe(TpivPP)(NO(2))]. This species is reactive and readily undergoes oxygen atom transfer

  BF（3）.OEt（2）与铁（III）栅栏卟啉，[K（18C6）（OH（2））] [Fe（TpivPP）（NO（2））的双（硝基）络合物的反应））（2）]，导致形成瞬态卟啉中间体，该中间体根据其菱形低旋EPR光谱被指定为五坐标N键合单（硝基）铁（III）衍生物[Fe（ TpivPP）（NO（2））]。该物质具有反应性，易于经历氧原子转移，形成[Fe（III）（TpivPP）（NO（3））]和[Fe（II）（TpivPP）（NO）]。反应通过EPR和IR光谱进行。[Fe（TpivPP）（NO（2））]在氯苯和CH（2）Cl（2）中具有菱形EPR谱（g = 2.60、2.35和1.75），并且在光谱学上与双（硝基）原料不同（g = 2.70、2.50和1.57）。根据其EPR谱图，通过指定为[Fe（TpivPP）（NO（2））]的中间体将亚硝酰基物质氧化为[Fe（TpivPP）（NO（3））]