<2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-(4-methoxyphenyl)ethyliden>propandinitril | 94111-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: <2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-(4-methoxyphenyl)ethyliden>propandinitril
• 英文别名: 2-[2-(2,4,6-cycloheptatriene-1-ylidene)-1-(4′-methoxyphenyl)-ethylidene]malononitrile；2-[2-cyclohepta-2,4,6-trien-1-ylidene-1-(4-methoxyphenyl)ethylidene]propanedinitrile
• CAS: 94111-21-4
• 化学式: C₁₉H₁₄N₂O
• 分子量: 286.333
• InChiKey: YDFDQIXVDPUCNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  494.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  56.81
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-(4-methoxyphenyl)ethyliden>propandinitril 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 1.58h， 以84%的产率得到3-bromo-2-(4′-methoxyphenyl)-1,8a-dihydroazulene-1,1-dicarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  扩大乙烯基七富烯闭环反应的哈米特相关性

  摘要：

  已使用两种不同的方案制备了一系列 2,3-二芳基光致变色二氢甘菊烯 (DHA)。第一个协议依赖于 3-溴取代的二氢花青素的合成，在最后一步中进行 Suzuki 交叉偶联反应。在第二个方案中，两个芳基取代基在合成的早期引入。DHA 具有光敏性，可通过光诱导开环反应形成乙烯基七富烯 (VHF) 异构体。这些 VHF 在室温下通过热闭环反应迅速返回到 DHA。这些反应的动力学在 -20 oC 下研究了两个系列，其中 C-2 位置的取代基（DHA 编号）保持不变，在这两种情况下都显示线性自由能关系（哈米特相关性）。该关系表明，C-3 处的给电子取代基（环外 VHF 碳）增强了闭环反应 - 与放置在 C-2 处时的影响相反。在计算研究（密度泛函理论计算）中，将三种不同的方法与实验结果进行了对比。总之，这项工作首次表明 VHF 到 DHA 的转换是如何受到外环七富烯碳上供体-受体取代的影响。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601435
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)azulene-1,1(8aH)-dicarbonitrile 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 <2-(2,4,6-Cycloheptatrien-1-yliden)-1-(4-methoxyphenyl)ethyliden>propandinitril
  参考文献：
  名称：

  水环境中的肽共轭二氢薁/乙烯基七富烯光开关

  摘要：

  制备了一系列二氢薁烯/乙烯基七富烯 (DHA/VHF) 光开关，并在各种介质中研究了它们的光物理、光化学和热特性。为了为使用 DHA 作为生物（大）分子的构建块铺平道路，我们合成了包括 17 个氨基酸的 ALFA 肽在内的肽缀合物，并发现了生物混合构建体在水性介质中的优异转换特性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202201140

文献信息

• Linear Free-Energy Correlations for the Vinylheptafulvene Ring Closure: A Probe for Hammett σ Values
  作者：Søren Lindbaek Broman、Martyn Jevric、Mogens Brøndsted Nielsen

  DOI：10.1002/chem.201300167

  日期：2013.7.15

  for the ring closure of six different model systems of vinylheptafulvenes (VHFs) to their corresponding dihydroazulenes (DHAs). These first‐order reactions were easily followed by UV/Vis absorption spectroscopy on account of the significantly different absorption characteristics between VHFs and DHAs. Opposing effects displayed by substituent groups at two different positions are conveniently accounted

  线性自由能关系（如Hammett相关性）对于阐明反应机理是物理有机化学的基础。在这项工作中，我们证明了六种不同的乙烯基七氟乙烯（VHF）与相应的二氢azulenes（DHA）模型系统的闭环存在Hammett相关性。由于VHF和DHA之间的吸收特性显着不同，因此这些一级反应很容易通过UV / Vis吸收光谱进行跟踪。通过简单地减去每个基团的两个Hammettσ值，可以方便地说明两个不同位置上的取代基所显示的相反效果。线性相关性很容易使我们获得先前未研究过的取代基的未知和近似的Hammettσ值。我们还表明，它们可以提供标准值的替代值。我们提供了各种取代基的值，这些取代基包括炔烃，砜，亚砜和不同的杂芳族化合物。取代基在VHF上产生的电子效应也反映在其最大吸收中。因此，我们在VHF的最大吸收与其取代基的Hammettσ值之间建立了经验关系。电子特性的这种微调对于在分子电子设备中不断使用DHA /
• Daub, Joerg; Gierisch, Sebastian; Klement, Ulrich, Chemische Berichte, 1986, vol. 119, # 8, p. 2631 - 2646
  作者：Daub, Joerg、Gierisch, Sebastian、Klement, Ulrich、Knoechel, Thomas、Maas, Gerhard、Seitz, Ulrich

  DOI：——

  日期：——
• Dihydroazulene/vinylheptafulvene photochromism: effects of substituents, solvent, and temperature in the photorearrangement of dihydroazulenes to vinylheptafulvenes
  作者：Helmut Goerner、Christian Fischer、Sebastian Gierisch、Joerg Daub

  DOI：10.1021/j100118a030

  日期：1993.4
• Daub, Joerg; Fischer, Christian; Gierisch, Sebastian, Molecular Crystals and Liquid Crystals Science and Technology, Section A: Molecular Crystals and Liquid Crystals, 1992, vol. 217, p. 177 - 185
  作者：Daub, Joerg、Fischer, Christian、Gierisch, Sebastian、Sixt, Johann

  DOI：——

  日期：——
• Daub, Joerg; Knoechel, Thomas; Mannschreck, Albrecht, Angewandte Chemie, 1984, vol. 96, # 12, p. 980 - 981
  作者：Daub, Joerg、Knoechel, Thomas、Mannschreck, Albrecht

  DOI：——

  日期：——