(4R,1'E)-3-(buta-1',3'-dienyl)-4-phenyloxazolidin-2-thione | 640287-66-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,1'E)-3-(buta-1',3'-dienyl)-4-phenyloxazolidin-2-thione
• 英文别名: N-(1,3-butadienyl)-(R)-4-phenyloxazolidin-2-thione；(4R)-3-[(1E)-buta-1,3-dienyl]-4-phenyl-1,3-oxazolidine-2-thione
• CAS: 640287-66-7
• 化学式: C₁₃H₁₃NOS
• 分子量: 231.318
• InChiKey: SMLZZMUFDDQICZ-KBNZMGLGSA-N

物化性质

• 熔点：
  96-97 °C
• 沸点：
  333.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  44.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(二甲氧基亚膦酰)-2-丙烯酸甲酯 、 (4R,1'E)-3-(buta-1',3'-dienyl)-4-phenyloxazolidin-2-thione 以 乙腈 为溶剂， 反应 15.0h， 以67%的产率得到3-[4'-(R)-(phenyl)-oxazolidin-2-thione-1-yl]-4-dimethoxyphosphoryl-4-methoxycarbonyl-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  由 NMR 和 X 射线衍射分析指定的酰氨基-膦酰基环己烯衍生物的立体化学和构象

  摘要：

  通过 X 射线衍射分析确定了四种化合物的立体化学（绝对或相对），即：3(R)-[4'(R)-(苯基) oxazolidin-2-one-1-yl]-4(S )-二甲氧基磷酰基-4-甲氧基羰基-1-环己烯 (7), 3(R)-[4'-(R)-(苯基)-恶唑烷-2-硫酮-1-基]-4(S)二甲氧基磷酰基-4 -甲氧基羰基-1-环己烯 (8)、1-二甲氧基磷酰基-2-琥珀酰亚胺-3,4-环氧-环己烷-1-羧酸甲酯 (9) 和 3-琥珀酰亚胺-4-甲基羰基-5-二甲氧基磷酰基-1-环己烯 (10 ）。因此完全证实了从 NMR 分析推导出的环构象。

  DOI：

  10.1080/10426500490262522
• 作为产物：
  描述：

  Trifluoro-acetic acid (E)-1-methyl-3-((R)-4-phenyl-2-thioxo-oxazolidin-3-yl)-allyl ester 在 三乙胺 作用下， 以 吡啶 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 以2.0 g的产率得到(4R,1'E)-3-(buta-1',3'-dienyl)-4-phenyloxazolidin-2-thione
  参考文献：
  名称：

  一种新型的高效的1-氨基二烯Diels-Alder反应的手性助剂的设计。

  摘要：

  已经实现了对光学活性的恶唑烷丁-2-酮取代的二烯的面部选择性的理论研究。该分析使得能够开发（R）-4-苯基恶唑烷-2-硫酮作为用于1-氨基二烯的环加成的非常有效的手性助剂。

  DOI：

  10.1021/jo0302049

文献信息

• NMR and X-ray diffraction analysis of 3-thioamido-5-phosphono-1-cyclohexene derivatives: Conformational and stereochemical assignments
  作者：Jean-Christophe Monbaliu、Bernard Tinant、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1016/j.molstruc.2007.08.018

  日期：2008.5

  efficiency of the oxazolidin-2-thione chiral auxiliary in the facial discrimination of Diels-Alder reactions. The absolute configuration of the 3,4,5-trisubstituted cyclohexene derivatives (3a-c) was established by X-ray diffraction analysis. NMR studies confirmed the relative stereochemistries and showed two possible conformers in solution. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.

  N-(二烯基)-4-(R)-苯基恶唑烷-2-硫酮(1)与1-二乙氧基磷酰基-1-丁烯-3-酮(2a)、3-(二乙氧基磷酰基)丙烯酸甲酯(2b)和3的反应-(dietlioxypliosphoryl)丙烯腈 (2c) 分别提供 [4+2] 环加合物 3a、3b 和 3c，作为单一立体异构体，证实了恶唑烷-2-硫酮手性助剂在 Diels-Alder 反应的面部辨别中的效率。3,4,5-三取代的环己烯衍生物 (3a-c) 的绝对构型是通过 X 射线衍射分析确定的。核磁共振研究证实了相对立体化学，并在溶液中显示了两种可能的构象异构体。(C) 2007 Elsevier BV 版权所有。
• (R)-4-phenyloxazolidin-2-thione: an efficient chiral auxiliary for [4+2] cycloaddition of 1-aminodiene and activated phosphonodienophiles
  作者：Jean-Christophe Monbaliu、Raphaël Robiette、Daniel Peeters、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.01.036

  日期：2009.3

  A theoretical model for the facial selectivity of N-dienyl oxazolidin-2-(thi)one and thiazolidin-2-thione 2a-c is presented. Our analysis provides a clear understanding of factors controlling stereoselectivity in reaction of these dienes, and allows predictions of high diastereoselectivity in the case of oxazolidin-2-thionyl diene (2b). The application of this diene to the synthesis of beta- and gamma-aminophosphonic derivatives is then investigated. Under classical conditions or under microwave activation, the D-A reaction of diene 2b leads to aminophosphonic chirons with high regio- and stereoselectivities. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Design of a New and Highly Effective Chiral Auxiliary for Diels−Alder Reaction of 1-Aminodiene
  作者：Raphaël Robiette、Karima Cheboub-Benchaba、Daniel Peeters、Jaqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1021/jo0302049

  日期：2003.12.1

  investigation of the facial selectivity of optically active oxazolidin-2-one-substituted dienes has been realized. This analysis enabled the development of (R)-4-phenyloxazolidin-2-thione as a very effective chiral auxiliary for cycloaddition of 1-aminodiene.

  已经实现了对光学活性的恶唑烷丁-2-酮取代的二烯的面部选择性的理论研究。该分析使得能够开发（R）-4-苯基恶唑烷-2-硫酮作为用于1-氨基二烯的环加成的非常有效的手性助剂。
• STEREOCHEMISTRY AND CONFORMATION OF AMIDO-PHOSPHONOCYCLOHEXENE DERIVATIVES, ASSIGNED BY NMR AND X-RAY DIFFRACTION ANALYSES
  作者：Bernard Tinant、Nathalie Defacqz、Raphaël Robiette、Roland Touillaux、Jacqueline Marchand-Brynaert

  DOI：10.1080/10426500490262522

  日期：2004.2.1

  Stereochemistry (absolute or relative) of four compounds have been established by x-ray diffraction analysis, namely: 3(R)-[4′(R)-(phenyl) oxazolidin-2-one-1-yl]-4(S)-dimethoxyphosphoryl-4-methoxycarbonyl-1-cyclohexene (7), 3(R)-[4′-(R)-(phenyl)-oxazolidin-2-thione-1-yl]-4(S)dimethoxyphosphoryl-4-methoxycarbonyl-1-cyclohexene (8), methyl 1dimethoxyphosphoryl-2-succinimido-3,4-epoxy-cyclohexane-1-carboxylate

  通过 X 射线衍射分析确定了四种化合物的立体化学（绝对或相对），即：3(R)-[4'(R)-(苯基) oxazolidin-2-one-1-yl]-4(S )-二甲氧基磷酰基-4-甲氧基羰基-1-环己烯 (7), 3(R)-[4'-(R)-(苯基)-恶唑烷-2-硫酮-1-基]-4(S)二甲氧基磷酰基-4 -甲氧基羰基-1-环己烯 (8)、1-二甲氧基磷酰基-2-琥珀酰亚胺-3,4-环氧-环己烷-1-羧酸甲酯 (9) 和 3-琥珀酰亚胺-4-甲基羰基-5-二甲氧基磷酰基-1-环己烯 (10 ）。因此完全证实了从 NMR 分析推导出的环构象。