tert-butyl 4'-fluorobiphenyl-4-carboxylate | 1123247-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl 4'-fluorobiphenyl-4-carboxylate
• CAS: 1123247-61-9
• 化学式: C₁₇H₁₇FO₂
• 分子量: 272.319
• InChiKey: AEEZGKJJOXJJLD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  92-93 °C
• 沸点：
  366.7±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.45
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 4'-fluorobiphenyl-4-carboxylate 、 联硼酸频那醇酯 在 chlorobis(tricyclohexylphosphine)copper(I) 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以62%的产率得到tert-butyl 4'-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-[1,1'-biphenyl]-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化本位Fluoroarenes的-Borylation

  摘要：

  本位fluoroarenes的-Borylation已经使用空气稳定的铜配合物作为催化剂来实现的。机理研究表明，反应是通过涉及单电子转移（SET）过程的S RN 1机理而不是通过典型的S N Ar机理进行的。该方法在基材范围方面与先前报道的镍/铜共催化体系不同，并且具有良好的可扩展性。双重和三重IPSO几个二和trifluoroarenes的-borylations也已被有效地实现，从而提高了该方法的综合效用。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b01448
• 作为产物：
  描述：

  potassium (4-fluorophenyl)dimethylsilanolate 、 4-溴苯甲酸叔丁酯 在 二(三叔丁基膦)钯 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以68%的产率得到tert-butyl 4'-fluorobiphenyl-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  芳香族和杂芳香族硅烷醇化物与芳香族和杂芳香族卤化物的交叉偶联反应

  摘要：

  大量芳基和杂芳基硅烷醇的碱金属盐（钾和钠）在温和条件下与多种芳香族溴化物和氯化物进行有效交叉偶联，形成多取代联芳基化合物。这些偶联反应成功的关键特征及其相当大的范围是使用双（三叔丁基膦）钯。在优化条件下，富电子、缺电子和空间位阻芳基硅烷醇化物以良好的产率提供交叉偶联产物。许多官能团与偶联条件相容，例如酯、酮、缩醛、醚、甲硅烷基醚和二甲氨基。两种特别具有挑战性的底物，(2-苯并呋喃基)二甲基硅烷醇盐和 (2, 以钠盐形式制备的 6-二氯苯基）二甲基硅烷醇化物在偶联反应中表现出优异的活性，在前一种情况下也与芳族氯化物。还描述了有效合成范围广泛的芳族硅烷醇的一般方法。

  DOI：

  10.1021/ja8091449

文献信息

• Deoxygenative Cross-Coupling of C(aryl)–O and C(amide)═O Electrophiles Enabled by Chromium Catalysis Using Bipyridine Ligand
  作者：Chao Li、Liang Ling、Zheng Luo、Sha Wang、Xiaoyu Zhang、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.2c06264

  日期：2023.3.3

  analysis and deuterium-labeling experiments indicate that cleavage of ester C–O bonds by Cr and subsequent silylation leads to the formation of arylated silachromate, which regioselectively adds to carbonyls of amides through reductive elimination and deoxygenative hydrogen transfer, resulting in the reductive cross-coupling of C(aryl)–O and C(amide)═O electrophiles.

  未活化的 C–O 和不饱和的 C═O 亲电子试剂之间的脱氧交叉偶联仍然是合成化学中未解决的挑战。在这里，我们报告了 C–O/C=O 亲电子试剂的脱氧交叉偶联，通过未活化的芳基酯与不饱和酰胺的反应，由铬催化实现。廉价且简单的 CrCl 3盐与联吡啶配体、镁还原剂和氯硅烷结合，在促进涉及氢转移的 C-O 和 C=O 键之间的脱氧偶联方面表现出高反应性。该反应提供了一种策略，通过锻造 C(sp 2 )–C(sp 3) 结合阻碍通常在还原条件下发生的竞争性酯自偶联和羰基还原。基于高分辨率质谱分析和氘标记实验的机理研究表明，Cr 对酯 C-O 键的裂解和随后的甲硅烷基化导致芳基硅铬酸盐的形成，它通过还原消除和脱氧氢区域选择性地加到酰胺的羰基上转移，导致 C(aryl)–O 和 C(amide)═O 亲电子试剂的还原交叉偶联。
• Cross-Electrophile Silylation of Aryl Carboxylic Esters with Hydrochlorosilanes by SiH-Directed and Cr-Catalyzed Couplings
  作者：Chao Li、Shangru Yang、Xiaoming Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.3c02852

  日期：2023.9.15

  coupling of two strong electrophilic bonds has been less developed. We report here silylation reactions that proceed by coupling of strong Si–Cl/C–O bonds in a process that is promoted by chromium catalysis via α-agostic SiH → Cr interactions, allowing the formation of Si–C bonds under ambient conditions. The reactions occur by coupling of inexpensive hydrochlorosilanes with unactivated aryl carboxylic

  通过选择性偶联两个强亲电键形成硅碳键的研究较少。我们在此报告了硅烷化反应，该反应通过强 Si-Cl/C-O 键的偶联进行，该过程由铬催化通过 α-无控制的 SiH → Cr 相互作用促进，从而允许在环境条件下形成 Si-C 键。该反应通过廉价的氢氯硅烷与未活化的芳基羧酸酯偶联而发生，得到芳基化氢硅烷，同时抑制侧氢化物介导的芳基羧酸酯的还原，从而实现高化学选择性。除了单甲硅烷基化外，氢二氯硅烷的两个偕Si-Cl键与芳基C-O键顺利偶联，形成两个Si-C键并实现双甲硅烷基化。还描述了通过氢氯硅烷与二酯的两个 C-O 键偶联形成乙硅烷。实验和理论研究表明，甲硅烷基化反应是通过氢氯硅烷与 Cr 的反应引发的，其中 SiH 基团与 Cr 的 α-agostic SiH 相互作用稳定了相关的中间体和过渡态，导致 Si-Cl 键被 Cr 裂解。硅铬酸盐的屏障低。未活化的 C-O 键与 Cr 的进一步断裂