4-(三甲基甲硅烷基)-1-硝基苯 | 4405-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(三甲基甲硅烷基)-1-硝基苯
• 英文名称: 4-(trimethylsilyl)-1-nitrobenzene
• 英文别名: (p-Nitrophenyl)-trimethylsilan；trimethyl(4-nitrophenyl)silane；1-Nitro-4-trimethylsilyl-benzol；4-Nitro-1-(trimethylsilyl)benzol；(p-Nitrophenyl)trimethylsilane；Silane, trimethyl(4-nitrophenyl)-；trimethyl-(4-nitrophenyl)silane
• CAS: 4405-33-8
• 化学式: C₉H₁₃NO₂Si
• 分子量: 195.293
• InChiKey: IJGJSNAIGBFOTK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.14
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(三甲基甲硅烷基)-1-硝基苯 在 二氟代氙 作用下， 以 六氟苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 对氟硝基苯
  参考文献：
  名称：

  IPSO使用二氟化氙aryltrimethylsilanes的-Fluorination

  摘要：

  的用C用二氟化氙aryltrimethylsilanes反应6 ˚F 6 /的Pyrex ®在室温下给出良好产率的芳基氟化物。当使用乙腈作为溶剂，但在CFCL进入孔中的反应被抑制3 /耐热玻璃®或CH 2氯2 /的Pyrex ®。高硼硅®似乎是这是一个非常有效的非均相催化剂IPSO -fluorination。该反应不继续进行PTFE，石英，钠钙玻璃或玻碳烧瓶或派热克斯®烧瓶预先漂洗，用2M NaOH中。芳基三甲基锡烷和芳基硼酸及其酯不经过ipso-在相似条件下氟化。涉及电加成偏振光二氟化氙的似是而非的机制[FXE δ+ ⋯˚F→的Pyrex δ- ]随后在配体偶联进行了讨论。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.02.016
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二(三甲基硅烷基)苯 在 N-nitrosaccharin 、 magnesium triflate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以53 %的产率得到4-(三甲基甲硅烷基)-1-硝基苯
  参考文献：
  名称：

  亲电 N-亚硝基糖精试剂催化有机硅烷原硝化

  摘要：

  将N-硝基糖精试剂与路易斯酸活化相结合，可以实现（杂）芳基硅烷的轻松、区域选择性和化学选择性硝化，从而可以在前所未有的温和条件下引入硝基，适合复杂和多官能化分子的后期硝化。理论和实验机制研究制定了涉及“惠兰过渡态”的合理机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202310851

文献信息

• Nitro-Substituted Aryl Lithium Compounds in Microreactor Synthesis: Switch between Kinetic and Thermodynamic Control
  作者：Aiichiro Nagaki、Heejin Kim、Jun-ichi Yoshida

  DOI：10.1002/anie.200904316

  日期：2009.10.12

  Be quick or take your time, depending on your goal: A microflow method for the generation and transformation of o‐, m‐, and p‐nitro‐substituted aryl lithium compounds enabled the selective use of either the kinetically or the thermodynamically preferred intermediate. In the example pictured, a residence time of 0.06 s at −48 °C led to the formation of 1, whereas 2 was obtained exclusively when the

  快或把你的时间，根据目标：一个微流方法，用于产生和转化ø - ，米- ，和p -硝基取代的芳基锂化合物使选择性使用的任一或动力学热力学优选的中间体。在所示示例中，在-48°C下停留时间为0.06 s导致形成1，而当停留时间延长到63 s时仅获得2。
• Design, Synthesis, and Implementation of Sodium Silylsilanolates as Silyl Transfer Reagents
  作者：Hiroki Yamagishi、Hayate Saito、Jun Shimokawa、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acscatal.1c02733

  日期：2021.8.20

  There is an increasing demand for facile delivery of silyl groups onto organic bioactive molecules. One of the common methods of silylation via a transition-metal-catalyzed coupling reaction employs hydrosilane, disilane, and silylborane as major silicon sources. However, the labile nature of the reagents or harsh reaction conditions sometimes render them inadequate for the purpose. Thus, a more versatile

  对将甲硅烷基轻松传递到有机生物活性分子上的需求不断增加。通过过渡金属催化偶联反应进行硅烷化的一种常用方法是使用氢硅烷、乙硅烷和甲硅烷基硼烷作为主要的硅源。然而，试剂的不稳定性质或苛刻的反应条件有时使其不适合该目的。因此，需要更通用的甲硅烷基替代来源。我们在此报告了可储存的甲硅烷基硅烷醇钠的设计、合成和实施，该钠可用于在钯催化剂存在下芳基卤化物和拟卤化物的甲硅烷基化。所开发的方法允许对具有各种甲硅烷基的多官能化合物进行后期官能化。
• Organoarsenic probes to study proteins by NMR spectroscopy
  作者：Mithun C. Mahawaththa、Henry W. Orton、Ibidolapo Adekoya、Thomas Huber、Gottfried Otting、Christoph Nitsche

  DOI：10.1039/d1cc06497e

  日期：——

  Arsenical probes enable structural studies of proteins. We report the first organoarsenic probes for nuclear magnetic resonance (NMR) and electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy to study proteins in solutions. These probes can be attached to irregular loop regions. A lanthanide-binding tag induces sizable pseudocontact shifts in protein NMR spectra of a magnitude never observed for small

  砷探针可以对蛋白质进行结构研究。我们报告了第一个用于核磁共振（NMR）和电子顺磁共振（EPR）光谱的有机砷探针，以研究溶液中的蛋白质。这些探针可以连接到不规则的环区域。镧系元素结合标签会在蛋白质核磁共振谱中引起相当大的赝接触位移，其幅度是以前在小型顺磁探针中从未观察到的。
• Silylative decarbonylation: a new route to arylsilanes
  作者：Jonathan D. Rich

  DOI：10.1021/ja00197a058

  日期：1989.7

  procedure is tolerant of a variety of aromatic substituents, for example, alkyl, halo, nitro, cyano, imide, acid anhydride, etc., and the synthesis of several new substituted aromatic chlorosilanes containing benzoyl chloride and phthalic anhydride moieties is described. Chloromethyldisilane starting reagents are available from the direct reaction of methyl chloride and silicon, making this methodology

  描述了一种通过钯催化的甲基氯乙硅烷和芳族酰氯反应制备芳族氯硅烷的新合成方法。甲硅烷基化脱羰过程是无溶剂的，可以利用低金属催化剂负载量（500-1,000 ppm Pd），在温和条件（145°C）下进行，并且选择性地以良好的产率（通常为 60-85%）得到芳族氯硅烷。该程序可以容忍多种芳族取代基，例如烷基、卤素、硝基、氰基、酰亚胺、酸酐等，并且描述了几种新的含有苯甲酰氯和邻苯二甲酸酐部分的取代芳族氯硅烷的合成。氯甲基乙硅烷起始试剂可得自氯甲烷与硅的直接反应，
• Reductive Denitration of Nitroarenes
  作者：Myuto Kashihara、M. Ramu Yadav、Yoshiaki Nakao

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00430

  日期：2018.3.16

  Pd-catalyzed reductive denitration of nitroarenes has been achieved via a direct cleavage of the C–NO2 bonds. The catalytic conditions reported exhibit a broad substrate scope and good functional-group compatibility. Notably, the use of inexpensive propan-2-ol as a mild reductant suppresses the competitive formation of anilines, which are normally formed by other conventional reductions. Mechanistic

  钯催化的硝基芳烃还原脱硝反应是通过直接裂解C–NO 2键实现的。报告的催化条件显示出较宽的底物范围和良好的官能团相容性。值得注意的是，使用廉价的丙-2-醇作为温和的还原剂可抑制苯胺的竞争性形成，而苯胺通常是通过其他常规还原反应形成的。机理研究表明，在此反应中，醇可能是有效的氢化物供体，可能是通过从钯醇盐中消除β-氢化物来实现的。