trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane | 126689-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
• 英文别名: 2-[(1R,2R)-1-(trimethylsilyl)cyclopropan-2-yl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；trans-(1R,2R)-1-(trimethylsilyl)cyclopropan-2-yl(pinacolato)boronate；(1R,2R)-2-[(E)-2-[trimethylsilyl]cyclopropyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan；rel-4,4,5,5-Tetramethyl-2-[(1R,2R)-2-(trimethylsilyl)cyclopropyl]-1,3,2-dioxaborolane；trimethyl-[(1R,2R)-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
• CAS: 126689-06-3
• 化学式: C₁₂H₂₅BO₂Si
• 分子量: 240.226
• InChiKey: GUZBDXZMQGMINP-NXEZZACHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.56
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane 在 sodium perborate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.83h， 以81%的产率得到(E)-2-trimethylsilyl-1-cyclopropanol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Cyclopropylboronic Acid Esters by Carbene Transfer to 1-Alkenylboronic Acid Esters

  摘要：

  通过炔烃（或炔烃类）与1-烯烃硼酸酯的环加成反应，可以方便且高立体选择性地制备环丙基硼酸酯2a-j。亚甲基转移可通过Simmons-Smith反应或重氮甲烷/乙酸钯（II）实现。后一种方法容易受到空间位阻的影响，但除此之外，两种方法的产品收率都相当高。乙酰炔烃向乙烯基硼酸酯1a的转移在乙酸钯（II）的催化下可以成功进行，但在四乙酸二铑或三氟甲磺酸铜（I）的催化下则无法进行。（E）-（2-三甲基硅基或（E）-（2-（3-氯丙基）环丙基）硼酸酯与过硼酸钠的C-B键的氧化断裂可生成环丙醇5d,h。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26524
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-亚甲基双(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂戊硼烷) 在 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 cesium fluoride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 29.16h， 生成 trimethyl[2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)cyclopropyl]silane
  参考文献：
  名称：

  (二硼基甲基)碘试剂光催化烯烃环丙烷化反应

  摘要：

  合成了一种稳定的多功能（二硼甲基）碘试剂（CH(Bpin) 2 I），用于烯烃的光诱导环丙烷化，提供了一系列 1,2-取代的环丙基硼酸酯。该转化表现出操作简单、底物范围广、官能团兼容性优异、化学和非对映选择性高以及复杂分子后期修饰的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202305175

文献信息

• MANUFACTURING METHOD OF ORGANOBORON COMPOUND
  申请人：SAWAMURA Masaya

  公开号：US20080262257A1

  公开（公告）日：2008-10-23

  A manufacturing method for one of, or a mixture of, an optically active allylboron compound and racemic or optically active boryl cyclopropane, including a coupling reaction, in the presence of a catalyst, between allyl compound and diboron compound. It is preferred that a copper (I) complex is used as the catalyst. It is preferred that a counterion of the copper (I) complex is an alkoxide or a hydride. It is preferred that the copper (I) complex has a phosphine ligand. It is preferred that the phosphine ligand is a chiral phosphine ligand.

  一种制备手性烯丙基硼化合物和外消旋或手性的硼代环丙烷混合物的方法，包括在催化剂存在下，烯丙基化合物和二硼化合物之间的偶联反应。最好使用铜(I)配合物作为催化剂。最好铜(I)配合物的反离子是醇盐或氢化物。最好铜(I)配合物具有膦配体。最好膦配体是手性膦配体。
• Conformationally Fixed Chiral Bisphosphine Ligands by Steric Modulators on the Ligand Backbone: Selective Synthesis of Strained 1,2-Disubstituted Chiral <i>cis</i>-Cyclopropanes
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Hayashi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.2c02745

  日期：2022.6.15

  A new series of C1-symmetric P-chirogenic bisphosphine ligands of the type (R)-5,8-Si-Quinox-tBu3 (Silyl = SiMe3, SiEt3, SiMe2Ph) have been developed. The bulky silyl modulators attached to the ligand backbone fix the phosphine substituents to form rigid chiral environments that can be used for substrate recognition. The ligand showed high performances for a copper(I)-catalyzed asymmetric borylative

  已经开发了一系列新的 ( R ) -5,8- Si - Quinox - t Bu 3类型的C 1 -对称 P-手性双膦配体（甲硅烷基 = SiMe 3，SiEt 3，SiMe 2 Ph）。与配体主链相连的庞大的甲硅烷基调节剂固定膦取代基，形成可用于底物识别的刚性手性环境。该配体在铜 (I) 催化的大型甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的不对称硼基环丙烷化方面表现出高性能，可提供比其他可能的异构体反式更高的 1,2-顺式-甲硅烷基-硼基-环丙烷。-环丙烷和烯丙基硼酸酯（高达 97% 的产率；98% ee；顺式/反式= >99:1；环丙烷/烯丙基硼酸酯 = >99:1）。详细的计算研究表明，高度刚性的膦构象几乎不受与庞大的甲硅烷基取代的烯丙基亲电试剂的空间相互作用的干扰，是高立体选择性和产物选择性的关键。此外，详细的计算分析提供了对分子内环化中手性烷基铜 (I) 中间体的立体保留或反转机制的深入了解。
• Synthesis of Optically Active Boron–Silicon Bifunctional Cyclopropane Derivatives through Enantioselective Copper(I)‐Catalyzed Reaction of Allylic Carbonates with a Diboron Derivative
  作者：Hajime Ito、Yuki Kosaka、Kousuke Nonoyama、Yusuke Sasaki、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.200802342

  日期：2008.9.15