2-(2-methyl-2-propen-1-yloxymethyl)benzyl diazoacetate | 181183-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-methyl-2-propen-1-yloxymethyl)benzyl diazoacetate
• 英文别名: [2-(2-Methylprop-2-enoxymethyl)phenyl]methyl 2-diazoacetate
• CAS: 181183-81-3
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂O₃
• 分子量: 260.293
• InChiKey: IJTDQSRNQBUCMK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  37.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-methyl-2-propen-1-yloxymethyl)benzyl diazoacetate 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到(1S,10R)-5,6-benzo-3,8-dioxa-10-methylbicyclo[8.1.0]undecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过催化分子内环丙烷化形成大环。合成大环内酯的一种新的通用方法

  摘要：

  据报道，重氮乙酸酯催化分子内环丙烷化作用到远程碳-碳双键上，导致形成 9 至 20 元环内酯。当近端烯丙基和远端烯属环丙烷化之间存在竞争时，亲电性增加的催化剂有利于大环化：Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4、Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4 和 Cu(acac)2 . 萜烯系统、顺式橙花酸重氮乙酸酯和相关结构、丙二酸酯衍生物以及具有 1,2-苯二甲醇、季戊四醇和顺式-2-丁烯-1,4-二醇接头的那些都经过环丙烷化作用到最远的碳碳双链上债券收益率良好。通常，仅观察到一种环丙烷非对映异构体，但是增加环尺寸允许大环化反应中的立体化学类似于它们的分子间环丙烷化对应物的立体化学。在一个系统中 (25) 大环加成伴随着叶立德形成/[2,3]-σ 重排，导致形成...

  DOI：

  10.1021/ja971687z
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methyl-2-propen-1-yloxymethyl)benzyl alcohol 在 lithium hydroxide 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 2-(2-methyl-2-propen-1-yloxymethyl)benzyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  通过催化分子内环丙烷化形成大环。合成大环内酯的一种新的通用方法

  摘要：

  据报道，重氮乙酸酯催化分子内环丙烷化作用到远程碳-碳双键上，导致形成 9 至 20 元环内酯。当近端烯丙基和远端烯属环丙烷化之间存在竞争时，亲电性增加的催化剂有利于大环化：Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4、Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4 和 Cu(acac)2 . 萜烯系统、顺式橙花酸重氮乙酸酯和相关结构、丙二酸酯衍生物以及具有 1,2-苯二甲醇、季戊四醇和顺式-2-丁烯-1,4-二醇接头的那些都经过环丙烷化作用到最远的碳碳双链上债券收益率良好。通常，仅观察到一种环丙烷非对映异构体，但是增加环尺寸允许大环化反应中的立体化学类似于它们的分子间环丙烷化对应物的立体化学。在一个系统中 (25) 大环加成伴随着叶立德形成/[2,3]-σ 重排，导致形成...

  DOI：

  10.1021/ja971687z

文献信息

• Enantiocontrolled Macrocycle Formation by Catalytic Intramolecular Cyclopropanation
  作者：Michael P. Doyle、Wenhao Hu、Brant Chapman、Alan B. Marnett、Chad S. Peterson、Justin P. Vitale、Sarah A. Stanley

  DOI：10.1021/ja9945414

  日期：2000.6.1

  Stereoselectivity in intramolecular cyclopropanation reactions resulting in cyclopropane fusion with ten- and larger-membered rings has been examined using chiral copper(I) and dirhodium(II) catalysts. The influence of alkene structure and catalyst has been obtained using the 1,2-benzenedimethanol linker between the allylic double bond and diazoacetate. Control features in the addition reaction, especially

  使用手性铜 (I) 和铷 (II) 催化剂研究了分子内环丙烷化反应中的立体选择性，导致环丙烷与十元和更大元环融合。使用烯丙基双键和重氮乙酸酯之间的 1,2-苯二甲醇连接体已经获得了烯烃结构和催化剂的影响。加成反应中的控制特征，特别是非对映选择性和对映选择性，已经阐明，它们与金属本身或其伴随的配体有关，这些配体影响烯烃到卡宾中心的轨迹。已使用选定的铜 (I) 和二铑 (II) 催化剂确定了环大小（从五元环到二十元环）对立体选择性的影响，作为环大小函数的立体控制的变化可以理解为由于烯烃轨迹到卡宾中心的变化。当 dirhodium 催化时，从苄基位置提取氢化物会伴随加成...
• Doyle, Michael P.; Peterson, Chad S.; Parker, Dann L., Angewandte Chemie, 1996, vol. 108, # 12, p. 1439 - 1440
  作者：Doyle, Michael P.、Peterson, Chad S.、Parker, Dann L.

  DOI：——

  日期：——