3-(Isopropylidenaminomethyl)-pyridin | 33037-67-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 3-(Isopropylidenaminomethyl)-pyridin
• 英文别名: N-(pyridin-3-ylmethyl)propan-2-imine
• CAS: 33037-67-1
• 化学式: C₉H₁₂N₂
• 分子量: 148.208
• InChiKey: VTMNIJMURBXZHR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(Isopropylidenaminomethyl)-pyridin 在 盐酸 、 CpRu(PiPr3)(CH3CN)2PF6 作用下， 以 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到pyridin-3-ylmethanamine hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  钌-半三明治络合物催化酮，腈和酯的转移加氢

  摘要：

  半三明治复合物[Cp（P i Pr 3）Ru（CH 3 CN）2 ] PF 6（1 ; Cp =环戊二烯基）和[Cp *（phen）Ru（CH 3 CN）] PF 6（2; Cp * =五甲基环戊二烯基，phen =邻二氮杂菲）在温和条件下催化酮氢化氢化成醇，醛亚胺转化成胺，腈转化成亚胺。在后一种方法中，亚胺产物来自最初形成的胺与衍生自还原溶剂（异丙醇）的丙酮的偶联。在官能取代的腈中，醛基和酮基与氰基同时被还原，而酯基和酰胺基则被容忍。在这些条件下，即使加热到70°C，酰胺和烷基酯也不会还原。但是，苯甲酸苯酯和三氟乙酸盐被还原为醇。有关在异丙醇中还原苯乙酮的动力学研究表明，该反应在底物和醇中都是一级反应。化学计量的力学研究表明形成了氢化物。提出了氢化物机制来解释这些观察结果。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402780
• 作为产物：
  描述：

  3-氰基吡啶 、 异丙醇 在 CpRu(PiPr3)(CH3CN)2PF6 、 potassium tert-butylate 作用下， 反应 72.0h， 生成 3-(Isopropylidenaminomethyl)-pyridin
  参考文献：
  名称：

  钌-半三明治络合物催化酮，腈和酯的转移加氢

  摘要：

  半三明治复合物[Cp（P i Pr 3）Ru（CH 3 CN）2 ] PF 6（1 ; Cp =环戊二烯基）和[Cp *（phen）Ru（CH 3 CN）] PF 6（2; Cp * =五甲基环戊二烯基，phen =邻二氮杂菲）在温和条件下催化酮氢化氢化成醇，醛亚胺转化成胺，腈转化成亚胺。在后一种方法中，亚胺产物来自最初形成的胺与衍生自还原溶剂（异丙醇）的丙酮的偶联。在官能取代的腈中，醛基和酮基与氰基同时被还原，而酯基和酰胺基则被容忍。在这些条件下，即使加热到70°C，酰胺和烷基酯也不会还原。但是，苯甲酸苯酯和三氟乙酸盐被还原为醇。有关在异丙醇中还原苯乙酮的动力学研究表明，该反应在底物和醇中都是一级反应。化学计量的力学研究表明形成了氢化物。提出了氢化物机制来解释这些观察结果。

  DOI：

  10.1002/cctc.201402780

文献信息

• Optimum bifunctionality in a 2-(2-pyridyl-2-ol)-1,10-phenanthroline based ruthenium complex for transfer hydrogenation of ketones and nitriles: impact of the number of 2-hydroxypyridine fragments
  作者：Bhaskar Paul、Kaushik Chakrabarti、Sabuj Kundu

  DOI：10.1039/c6dt01961g

  日期：——

  A rare example of a highly active bifunctional Ru(ii) catalyst containing only one 2-hydroxypyridine (2-HP) unit is presented which exhibited exceptionally high catalytic activity in transfer hydrogenation of ketones and nitriles.

  一个罕见的高活性双功能Ru(II)催化剂的例子，仅含有一个2-羟基吡啶（2-HP）单元，表现出在酮和腈的转移加氢反应中异常高的催化活性。
• Transfer Hydrogenation of Nitriles, Olefins, and <i>N</i>-Heterocycles Catalyzed by an <i>N</i>-Heterocyclic Carbene-Supported Half-Sandwich Complex of Ruthenium
  作者：Van Hung Mai、Georgii I. Nikonov

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00967

  日期：2016.4.11

  In the presence of KOBut, N-heterocyclic carbene-supported half-sandwich complex [Cp(IPr)Ru(pyr)(2)][PF6] (3) (IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2ylidene) catalyzes transfer hydrogenation (TH) of nitriles, activated N-heterocycles, olefins, and conjugated olefins in isopropanol at the catalyst loading of 0.5%. The TH of nitriles leads to imines, produced as a result of coupling of the initially formed amines with acetone (produced from isopropanol), and showed good chemoselectivity. Reduction of N-heterocycles occurs for activated polycyclic substrates (e.g., quinoline) and takes place exclusively in the heterocycle. The TH also works well for linear and cyclic olefins but fails for trisubstituted substrates. However, the C=C bond of alpha,beta-unsaturated esters, amides, and acids is easily reduced even for trisubstituted species, such as isovaleriates. Mechanistic studies suggest that the active species in these catalytic reactions is the trihydride Cp(IPr)RuH3 (5), which can catalyze these reactions in the absence of any base. Kinetic studies are consistent with a classical inner sphere hydride-based mechanism of TH.