trans-bis[(phenylazo)benzaldioximato]palladium(II) | 174955-38-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trans-bis[(phenylazo)benzaldioximato]palladium(II)
• CAS: 174955-38-5
• 化学式: C₂₆H₂₀N₆O₂Pd
• 分子量: 554.904
• InChiKey: GKORGFMXGGDAQW-WEGUPPTJSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-bis[(phenylazo)benzaldioximato]palladium(II) 在 ascorbic acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有10个配体pi电子的双（偶氮-亚胺）钯（II）系统。合成，结构，系列氧化还原以及与双（偶氮肟酸）和其他物种的关系。

  摘要：

  第一个偶氮亚胺螯合物系统Pd（N（H）C（R）NNPh）（2）（Pd（RA）（2））已通过6e（-）-6H分离为反磁性固体形式（+）在混合溶剂中用抗坏血酸还原双（苯基偶氮肟基）钯（II），Pd（N（O）C（R）NNPh）（2）（简称Pd（RB）（2））（R = Ph，α-萘基）。描述了选定的光谱特征。Pd（PhA）（2）和Pd（PhB）（2）的X射线结构显示出与+2的金属氧化态一致的反平面几何形状。螯合环内的键长趋势根据空间和电子因素得到合理化。在Pd（PhA）（2）中，总共存在10个配体pi电子，每个正式的单阴离子配体贡献5个。EHMO模型研究表明，Pd（RA）（2）中填充的HOMO（a（u））是两个配体pi轨道的键合结合，具有较大的偶氮贡献。LUMO（b（g））大致是相应的抗粘结组合。Pd（RA）（2）的外部pi电子构型为（a（u））（2）（b（g））（0）。观察到四个连续的伏安响应，两个氧化和两个还原。对于在1：9

  DOI：

  10.1021/ic950361t
• 作为产物：
  描述：

  bis(salicylaldehydato)palladium (II) 、 N'-anilino-N-oxobenzenecarboximidamide 以 苯 为溶剂， 生成 trans-bis[(phenylazo)benzaldioximato]palladium(II)
  参考文献：
  名称：

  双（芳基偶氮-肟基）钯（II）; 合成，钯-氮键不稳定性和氧化还原活性

  摘要：

  描述了标题配合物[PdL 2 ] [L = PhN NC（R）NO]以及包括[PdLA]（A =正金属化的偶氮苯）的相关混合配体配合物的合成和表征。[PdL 2 ]的质谱显示出与母体离子中的肟基-O和NO的损失相对应的峰。HCl气态选择性地裂解Pd-N（肟）键。三苯基膦裂解一个或两个Pd-N（偶氮）键，产生[PdL 2（PPh 3）]和不稳定的[PdL 2（PPh 3）2 ]，这也是通过将HL氧化加到[Pd（PPh 3）4 ]中而产生的。 。在[PdL 2（PPh3）]相同的L和L的L组在308 K时迅速加扰，而在233 K（ 1 H nmr）时缓慢加扰。双齿膦和膦ar氨酸同时裂解两个Pd-N（偶氮）键。当大量存在不明胺时，会产生不稳定的[PdL 2（胺）]，其中1个L不明。X 2（X = Cl或Br）的添加会产生不稳定的钯（ IV）络合物[PdL 2 X 2 ]，该络合物很容易还原为卤素桥联的钯（

  DOI：

  10.1039/dt9810000623

文献信息

• Selective cleavage of the two types of Pd–N bonds in di-µ-halogeno-bis[arylazo-oximatopalladium(<scp>II</scp>)]
  作者：Pradip K. Mascharak、Animesh Chakravorty

  DOI：10.1039/dt9800001698

  日期：——

  equilibrium constants are reported. Bidentate phosphine and phosphinoarsine simultaneously split the bridge and cleave the Pd–N(azo) bond. Anhydrous HCI gas protonates the oximato-group with its concomitant displacement by Cl– ion; in effect the Pd–N(oxime) bond is selectively cleaved.

  三芳基膦分裂了标题络合物的卤素桥，并且还在偶氮端打开了芳基偶氮-肟基螯合环。在溶液中，在闭环和开环物质之间存在平衡。报告了平衡常数。双齿膦和膦砷化氢同时分裂了桥并裂解了Pd-N（偶氮）键。无水HCl气体质子化肟基的基团与由氯其伴随的位移-离子; 实际上，Pd–N（肟）键被选择性裂解。