2-alkoxyporphyrin 10 and the denitrated parent porphyrin 20; the later compounds arise from radical reactions. A mechanistic rationale for the processes involved in these temperature-dependent reactions is presented. The ease with which these reactions occur is a consequence of the fact that all the reaction intermediates are able to retain macrocyclic aromaticity.
金属-2-硝基-5,10,15,20-
四苯基卟啉与
氧阴离子的反应结果既取决于配位
金属离子的性质,又取决于反应温度。
金属-2-硝基-5,10,15,20-
四苯基卟啉与相对负电的螯合
金属离子(Cu II,Ni II和Fe III Cl)在N,N-二甲基甲酰胺中与
甲醇离子反应,主要得到相应的
金属化2-甲氧基-
3-硝基
卟啉和2,2-二甲氧基-
3-硝基-2,3-二氢
卟啉。II型
锌螯合物7在相同条件下不与
甲醇反应。室温反应时(2-硝基-5,10,15,20-
四苯基卟啉对)
镍(II1分钟后,用
水将
甲醇(5)淬灭,得到反式-(2-甲氧基-
3-硝基-2,3-二氢
卟啉酮)
镍(II)14。在
铜(II)螯合物4与
甲醇的反应中包含
硝基苯是有益的,并导致以90%的产率形成2,2-二甲氧基-
3-硝基-2,3-二氢
卟啉8。4与苄氧基离子的反应生成了类似的产物,但收率较低,而4与氢氧根离子反应的主要产物为2-羟基-
3-硝基