(22E,24S)-3β,5-cyclo-24-ethylcholest-22-en-6-one | 74174-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (22E,24S)-3β,5-cyclo-24-ethylcholest-22-en-6-one
• 英文别名: (22E)-3α,5-cyclo-5α-24-ethylcholest-22-en-6-one；24(S)-ethyl-3α,5α-cyclocholest-22(E)-en-6-one；24-S-ethyl-3α,5-cyclo-5α-cholest-22-en-6-one；24S-ethyl-3α,5-cyclo-5α-cholest-22E-en-6-one；24S-ethyl-3α,5-cyclo-5α-cholest-22-en-6-one；(22E)-3α,5-cyclo-5α-stigmast-22-en-6-one；(1S,2R,5R,7R,10S,11S,14R,15R)-14-[(E,2R,5S)-5-ethyl-6-methylhept-3-en-2-yl]-2,15-dimethylpentacyclo[8.7.0.02,7.05,7.011,15]heptadecan-8-one
• CAS: 74174-49-5
• 化学式: C₂₉H₄₆O
• 分子量: 410.684
• InChiKey: GFQOCAUGFQSFJX-NYSAHAGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  491.5±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.6
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (22E,24S)-3β,5-cyclo-24-ethylcholest-22-en-6-one 在 四氧化锇 、 dihydroquinidine 9-O-(4-chlorobenzoate) 、 水 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 反应 120.0h， 以83%的产率得到(22S,23S)-22,23-dihydroxy-3α,5-cyclo-5α-stigmastane-6-one
  参考文献：
  名称：

  甾体植物生长调节剂的研究22.四氧化s催化（22E，24R）-和（22E，24S）-24-烷基甾体不饱和侧链的不对称二羟基化

  摘要：

  描述了四氧化催化的（22E，24R）-和（22E，24S）-24-烷基甾族不饱和侧链的不对称羟基化。当24-烷基为甲基时，通过这些不饱和侧链的二羟基化获得高的立体选择性，而在24-乙基取代基的情况下，手性配体将是对氯苯甲酸二氢奎宁（DHQ）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86139-x
• 作为产物：
  描述：

  stigmasterol mesylate 在 重铬酸吡啶 、 水 、 silica gel 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 (22E,24S)-3β,5-cyclo-24-ethylcholest-22-en-6-one
  参考文献：
  名称：

  长效植物促生长类固醇epocholeone的实际合成

  摘要：

  甾体植物促生长内酯epocholeone因其在农业中的巨大应用潜力而备受关注。在此，我们报告了一种使用锇酸钾催化的不对称二羟基化作为关键反应的埃波胆酮的无色谱合成。与现有文献路线相比，本方案具有试剂低毒、操作简单、条件温和的特点。我们期望这种实用的合成提供了在制造中生产 Epocholeone 的首选方法。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2024.155024

文献信息

• Improved synthesis of brassinolide
  作者：Trevor C. McMorris、Rodrigo G. Chavez、Prakash A. Patil

  DOI：10.1039/p19960000295

  日期：——

  Brassinolide has been synthesized from stigmasterol in an overall yield of 7%. The key step in the synthesis is aldol condensation of 2α,3α-isopropylidenedioxy-6-oxo-23,24-dinor-5α-cholan-22-al with 3-isopropylbut-2-enolide carried out at – 78 °C, which gives a product with 22R,23R stereochemistry in high yield. Catalytic hydrogenation of this product is highly stereoselective leading to the desired

  从豆甾醇中合成油菜素内酯，总收率为7％。合成的关键步骤是在– 78°C下进行2α，3α-异丙基二烯二氧基-6-oxo-23,24-dinor-5α-cholan-22-al与3-异丙基丁-2-烯内酯的醇醛缩合反应。以高收率得到具有22 R，23 R立体化学的产物。该产物的催化氢化是高度立体选择性的，导致在中间体中所需的24 S立体化学，该中间体很容易转化为油菜素内酯。
• Synthesis and crystal structure of [26,27-2H6] 24-epi-cathasterone
  作者：Adelheid Kolbe、Petra Fuchs、Andrea Porzel、Ute Baumeister、Alfred Kolbe、G??nter Adam

  DOI：10.1039/b203323b

  日期：2002.8.23

  The first synthesis of [26,27-2H6]24-epi-cathasterone 8via (20S)-3β-acetoxy-6,6-(ethylenedioxy)-20-formyl-5α-pregnane 5 starting from stigmasterol is described. The aldehyde 5 was alkylated with lithium butyldimethyl-(E)-2,3-dimethyl[3,3,3,4,4,4-2H6]butenylaluminate 6 prepared from 3-[2H3]methyl[4,4,4-2H3]but-1-yne. The structure was determined using spectral data and X-ray crystallographic analysis.

  本论文描述了首次通过(20S)-3β-乙酰氧基-6,6-(亚乙二氧基)-20-甲酰基-5α-孕甾烷 5 从赤霉醇合成 [26,27-2H6]24-epi-cathasterone 8。醛 5 与由 3-[2H3]甲基[4,4,4-2H3]丁-1-炔制备的丁基二甲基-(E)-2,3-二甲基[3,3,3,4,4,4-2H6]丁烯铝酸锂 6 进行烷基化。通过光谱数据和 X 射线晶体分析确定了其结构。
• Synthesis of (22S, 23S)-homobrassinolide and brassinolide from stigmasterol
  作者：Kenji Mori、Masayuki Sakakibara、Yoshitaka Ichikawa、Hiraki Ueda、Katsuhide Okada、Takeaki Umemura、Goro Yabuta、Shigefumi Kuwahara、Michitada Kondo、Masao Minobe、Akemi Sogabe

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85157-0

  日期：1982.1

  23S)-Homobrassinolide (2α, 3α, 22S, 23S-tetrahydroxy-24S-etyl-B-homo-7-oxa-5α-cholestan-6-one) and brassinolide (2α, 3α 22R, 23R-tetrahydroxy-24S-methyl-B-homo-7-oxa-5α-cholestan-6-one) were synthesized from stigmasterol and shown to promote plant growth.

  （22 S，23 S）-高油菜素内酯（2α，3α ，22 S，23 S-四羟基-24 S-乙炔基-B-homo-7-oxa-5α-胆甾烷-6-一）和油菜素内酯（2α，3α22 R，23 R-四羟基-24 S-甲基-B-homo-7-oxa-5α-胆甾烷-1-酮）由豆甾醇合成，并显示出促进植物生长的作用。
• Synthesis and bioactivity of natural and C-3 fluorinated biosynthetic precursors of 28-homobrassinolide
  作者：Lydia R Galagovsky、Eduardo G Gros、Javier A Ramı́rez

  DOI：10.1016/s0031-9422(01)00379-x

  日期：2001.11

  paper we describe the synthesis of two new fluorinated brassinosteroids: (22R,23R)-22,23-dihydroxy-3alpha-fluorostigmastan-6-one and (22R,23R)-22,23-dihydroxy-3beta-fluorostigmastan-6-one. Their bioactivities were evaluated in the rice lamina inclination test and compared with that of 28-homocastasterone, 28-homotyphasterol and 28-homoteasterone, possible biosynthetic precursors of 28-homobrassinolide

  在本文中，我们描述了两种新的氟化油菜素类固醇的合成：(22R,23R)-22,23-dihydroxy-3alpha-fluorostigmastan-6-one 和 (22R,23R)-22,23-dihydroxy-3beta-fluorostigmastan-6 -一。在水稻叶片倾斜试验中评估了它们的生物活性，并与 28-高芥子酮、28-高豆蔻甾醇和 28-高油甾酮（28-高芸苔素内酯的可能生物合成前体）的生物活性进行了比较。结果证实了 24-乙基油菜素类固醇（称为 28-同源系列）的生物合成与 24-甲基油菜素类固醇的生物合成之间的预期相似性，并且还表明这些前体可能表现出本身的活性。
• Configurational assignment of epimeric 22,23-epoxides of steroids by carbon-13 nmr spectroscopy
  作者：Manuel González Sierra、Daniel A. Bustos、Marta E. Zudenigo、Edmundo A. Rúveda

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87482-2

  日期：1986.1

  The 13C-NMR spectra of epimeric 22,23-epoxides of steroids were recorded and the signals assigned. Based on these assignments information regarding the stereochemistry of the oxirane ring and conformations of the side chains of the steroids under study was obtained.

  记录了类固醇的差向异构体22,23-环氧化物的13 C-NMR光谱，并分配了信号。基于这些分配，获得了有关环氧乙烷环的立体化学和所研究类固醇的侧链构象的信息。