3-formylphenyl-N,N-diethylcarbamate | 1228658-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-formylphenyl-N,N-diethylcarbamate
• 英文别名: (3-formylphenyl) N,N-diethylcarbamate
• CAS: 1228658-05-6
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: YVXYBUJATVDZAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-formylphenyl-N,N-diethylcarbamate 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmagnesium chloride lithium chloride complex 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 3-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-2-iodophenyl diethylcarbamate 、 3-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)-4-iodophenyl diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  混合有锂-镁酰胺的酯，酰胺，碳酸盐和氨基甲酸酯取代的2-苯基-2-恶唑啉的区域选择性官能化

  摘要：

  我们通过将酯，酰胺，氨基甲酸酯和碳酸盐取代的2-苯基-2-恶唑啉与锂-镁酰胺混合体进行区域选择性金属化，然后与不同的亲电试剂反应，制备了新型的高度官能化的苯衍生物。尽管可以通过使用不同的碱基来访问互补的金属化位点，但由芳环取代基促进的空间和电子效应在反应区域选择性中也起着重要作用。芳香族氢p K a值的计算计算已帮助我们通过络合物诱导的邻近效应概念使金属化偏好合理化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02369
• 作为产物：
  描述：

  3-[(Diethylamino)carbonyl]phenyl-N,N-diethylcarbamate 在 二氯二茂锆 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.03h， 以93%的产率得到3-formylphenyl-N,N-diethylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  Schwartz试剂的实用原位生成。还原叔胺为醛和加氢锆

  摘要：

  描述了一种新的高效原位实验方案（Cp 2 ZrCl 2 / LiAlH（OBu- t）3），用于产生Schwartz试剂，该试剂为酰胺到醛的还原以及炔烃的区域选择性加氢锆化加碘提供了便利的方法。和烯烃。突出显示的是通过定向邻位金属化（D o M）化学反应生成的苯甲酰胺的化学选择性还原，可合成有价值的1,2,3-取代的苯甲醛。单步三组分过程在非常短的反应时间内进行，显示出极好的官能团相容性，并使用廉价且长期保存的稳定还原剂。

  DOI：

  10.1021/ol403183a

文献信息

• Schwartz Reagents: Methods of In Situ Generation and Use
  申请人：Zhao Yigang

  公开号：US20100145060A1

  公开（公告）日：2010-06-10

  Embodiments of the invention provide a method of using Schwartz Reagent, Cp 2 Zr(H)Cl, without accumulating or isolating it. Methods provide mixtures of Cp 2 ZrCl 2 , reductants that selectively reduce Cp 2 ZrCl 2 , and substrates. After reaction of Cp 2 ZrCl 2 and the reductant, an intermediate reduction product is formed, apparently Schwartz Reagent. The in situ Schwartz Reagent then selectively reduces certain functional groups on the substrate. Substrates include tertiary amides, tertiary benzamides, aryl O-carbamates, and heteroaryl N-carbamates, which are reduced to aldehydes, benzaldehydes, aromatic alcohols, and heteroaromatics, respectively. Compared to prior methods, reagents are inexpensive and stable, reaction times are short, and reaction temperature in certain cases is conveniently room temperature. It has been estimated that using the in situ method described herein instead of synthesized or commercially obtained Schwartz Reagent provides a 50% reduction in cost.

  本发明的实施例提供了一种使用Schwartz试剂，Cp2Zr（H）Cl的方法，而无需积累或隔离它。方法提供了Cp2ZrCl2的混合物，选择性还原Cp2ZrCl2的还原剂，以及底物。在Cp2ZrCl2和还原剂发生反应后，形成了一个中间还原产物，显然是Schwartz试剂。然后，原位的Schwartz试剂选择性地还原底物上的某些官能团。底物包括三级酰胺、三级苯酰胺、芳基O-氨基甲酸酯和杂环N-氨基甲酸酯，它们分别被还原为醛、苯甲醛、芳香醇和杂环化合物。与先前的方法相比，试剂价格低廉且稳定，反应时间短，某些情况下的反应温度方便地为室温。据估计，使用本文描述的原位方法而不是合成或商业获得的Schwartz试剂可使成本降低50%。
• US8168833B2
  申请人：——

  公开号：US8168833B2

  公开（公告）日：2012-05-01