摘要:
Ln(OTf)3 (Ln = Ce,Nd)或[U(OTf)3(dme)2 ](OTf = OSO 2 CF 3,dme =二甲氧基乙烷),其中2摩尔当量的2,2':6',2''-吡啶 吡啶 或者 乙腈 导致定量形成双(叔)配合物,其结晶为离散的 阳离子-阴离子对[M(OTf)2(叔)2(py)] [OTf]·0.5py吡啶或中性衍生物[M(OTf)3(terpy)2 ]· n来自乙腈(M = Ce,Nd,U)。这些配合物的晶体结构显示出M–O键长随金属离子半径的变化而变化,而U–N(terpy)和U–N(py)键比预期的短。纯离子键合模型。热力学参数(K,ΔH,ΔS)对应于二(三联)和三(三联)配合物之间的平衡,从而证明了Terpy对U III优于Ce III和Nd III的亲和力。乙腈。 水解双(叔)化合物的化学过程不同;而水族化合物[Ce(OTf)2(terpy)2(H 2 O)] [OTf]容易从吡啶,将铀络合物[UX