(2R,3S)-1-(bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl)-N,3-diphenylaziridine-2-carboxamide | 1245747-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-1-(bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl)-N,3-diphenylaziridine-2-carboxamide
• 英文别名: (2R,3S)-1-[bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl]-N,3-diphenylaziridine-2-carboxamide
• CAS: 1245747-44-7
• 化学式: C₃₄H₃₆N₂O₃
• 分子量: 520.671
• InChiKey: MAIUFZIVZQZXNI-XRVKQQKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.1
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (2R,3S)-1-(bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl)-N,3-diphenylaziridine-2-carboxamide 在 20 % Pd(OH)2/C 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 26.0h， 以76%的产率得到N-(tert-butoxycarbonyl)-N'-phenyl-D-phenylalaninamide
  参考文献：
  名称：

  催化不对称氮丙啶化反应中的受控非对映和对映选择

  摘要：

  已知由 VANOL 和 VAPOL 配体制备的基于手性多硼酸酯的布朗斯台德酸催化二芳基甲基亚胺与重氮酯反应生成顺式氮丙啶。在目前的工作中，这种相同的催化剂被证明可以催化相同的亚胺与重氮乙酰胺的反应，以产生具有与顺式氮丙啶相同的高不对称诱导的反式氮丙啶，从而能够开发出前所未有的通用催化不对称氮丙啶化方案。底物范围很广，包括由富电子和缺电子芳香醛以及 1°、2° 和 3° 脂肪醛制备的亚胺。发现添加到亚胺的表面选择性与重氮化合物无关。

  DOI：

  10.1021/ja1038648
• 作为产物：
  描述：

  N-benzylidene-bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methylamine 、 2-diazo-N-phenylacetamide 在 (S)-VANOL-B₃ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到(2R,3S)-1-(bis(4-methoxy-3,5-dimethylphenyl)methyl)-N,3-diphenylaziridine-2-carboxamide
  参考文献：
  名称：

  底物与手性多硼酸盐反离子的结合如何控制氮丙啶化反应中的非对映选择：平衡中的 H 键

  摘要：

  已经使用 ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) 计算研究了 MEDAM 亚胺和三种代表性重氮亲核试剂的自组装手性布朗斯台德酸催化氮丙啶化反应的立体化学测定步骤。基于立体化学决定过渡态中特定非共价相互作用的差异，可以理解重氮乙酸乙酯反应中顺式选择性和 N-苯基重氮乙酰胺反应中反式选择性的起源。酰胺氢与手性反离子的氧原子之间的氢键相互作用已被确定为导致非对映选择性逆转的关键相互作用。当缺乏这种相互作用的 3° 重氮酰胺在实验和计算上都显示出明显的顺式选择性时，这一假设得到了验证。在三氟甲磺酸催化的类似反应中观察到类似的非对映选择趋势。讨论了这些发现的广泛意义及其与手性布朗斯台德酸催化的相关性。

  DOI：

  10.1021/ja103863j

文献信息

• Multicomponent Catalytic Asymmetric Synthesis of <i>trans</i>-Aziridines
  作者：Yubai Zhou、Anil K. Gupta、Munmun Mukherjee、Li Zheng、William D. Wulff

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02184

  日期：2017.12.15

  trans-aziridination of aliphatic aldehydes did not require prereaction of the catalyst, aldehyde, and amine, and instead, the diazo compound could be added directly. The scope of the reaction is limited to unbranched aliphatic aldehydes and was tolerant of a number of functional groups including ethers, esters, epoxides, carbamates, and phthalimides. A total of 10 aliphatic aldehydes were examined and found

  开发了使用BOROX催化剂对醛，胺和重氮化合物进行多组分反叠氮化的方法。芳族醛的最佳方案与脂族醛的最佳方案略有不同。芳基醛成功的关键是在添加重氮化合物之前让催化剂，醛和胺反应20分钟。筛选了11种不同的贫电子和富电子芳基醛，以73-90％的收率得到反式-氮丙啶，ee和82 / 99％的反式和顺式/顺式选择性为19：1至> 99：1。跨平台的最佳协议脂肪醛的-叠氮化不需要催化剂，醛和胺的预反应，而是可以直接添加重氮化合物。反应的范围限于直链的脂族醛，并且耐受许多官能团，包括醚，酯，环氧化物，氨基甲酸酯和邻苯二甲酰亚胺。总共检查了10个脂肪醛，发现它们以60-88％的收率得到反式-氮丙啶，ee的比重为60-98％，反式/顺式的选择性为6：1至> 99：1。烯基醛不反应，但是炔醛给出的氮丙啶的收率为71％，ee为95％，发现该化合物是顺式而不是反式-非对映异构体。芳基和脂族醛均产生具有相同绝对构
• How the Binding of Substrates to a Chiral Polyborate Counterion Governs Diastereoselection in an Aziridination Reaction: H-Bonds in Equipoise
  作者：Mathew J. Vetticatt、Aman A. Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja103863j

  日期：2010.9.29

  stereochemistry-determining step of the self-assembled chiral Brønsted acid-catalyzed aziridination reactions of MEDAM imines and three representative diazo nucleophiles has been studied using ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) calculations. The origin of cis selectivity in the reactions of ethyldiazoacetate and trans selectivity in reactions of N-phenyldiazoacetamide can be understood on the basis of the difference in specific

  已经使用 ONIOM(B3LYP/6-31G*:AM1) 计算研究了 MEDAM 亚胺和三种代表性重氮亲核试剂的自组装手性布朗斯台德酸催化氮丙啶化反应的立体化学测定步骤。基于立体化学决定过渡态中特定非共价相互作用的差异，可以理解重氮乙酸乙酯反应中顺式选择性和 N-苯基重氮乙酰胺反应中反式选择性的起源。酰胺氢与手性反离子的氧原子之间的氢键相互作用已被确定为导致非对映选择性逆转的关键相互作用。当缺乏这种相互作用的 3° 重氮酰胺在实验和计算上都显示出明显的顺式选择性时，这一假设得到了验证。在三氟甲磺酸催化的类似反应中观察到类似的非对映选择趋势。讨论了这些发现的广泛意义及其与手性布朗斯台德酸催化的相关性。
• Controlled Diastereo- and Enantioselection in a Catalytic Asymmetric Aziridination
  作者：Aman A. Desai、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja1038648

  日期：2010.9.29

  the development of an unprecedented universal catalytic asymmetric aziridination protocol. The substrate scope is broad and includes imines prepared from both electron-rich and electron-poor aromatic aldehydes and also from 1°, 2°, and 3° aliphatic aldehydes. The face selectivity of the addition to the imine was found to be independent of the diazo compounds. The (S)-VANOL or (S)-VAPOL derived catalyst

  已知由 VANOL 和 VAPOL 配体制备的基于手性多硼酸酯的布朗斯台德酸催化二芳基甲基亚胺与重氮酯反应生成顺式氮丙啶。在目前的工作中，这种相同的催化剂被证明可以催化相同的亚胺与重氮乙酰胺的反应，以产生具有与顺式氮丙啶相同的高不对称诱导的反式氮丙啶，从而能够开发出前所未有的通用催化不对称氮丙啶化方案。底物范围很广，包括由富电子和缺电子芳香醛以及 1°、2° 和 3° 脂肪醛制备的亚胺。发现添加到亚胺的表面选择性与重氮化合物无关。