O,O-diethyl (S)-(3-nitrophenyl) phosphorothioate | 4184-51-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O,O-diethyl (S)-(3-nitrophenyl) phosphorothioate
• 英文别名: 1-Diethoxyphosphorylsulfanyl-3-nitrobenzene
• CAS: 4184-51-4
• 化学式: C₁₀H₁₄NO₅PS
• 分子量: 291.265
• InChiKey: MWOKLUJAZYRBPQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.87
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  78.67
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O-diethyl (S)-(3-nitrophenyl) phosphorothioate 在 potassium fluoride 、 三氯异氰尿酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以74%的产率得到3-(chlorotetrafluoro-λ⁶-sulfanyl)nitrobenzene
  参考文献：
  名称：

  验证芳基硫代磷酸酯作为Ar-SF4Cl和Ar-SF5合成的聚合底物

  摘要：

  在本手稿中，我们描述了芳基硫代磷酸酯的氧化氟化反应，以获取Ar-SF 4 Cl化合物。这些化合物用作高度渴望的Ar-SF 5化合物的前体。使用硫代磷酸酯作为起始原料可以从多种可用的起始原料，即硼酸，重氮盐，芳基碘化物，苯硫酚或简单的芳烃中获得Ar-SF 4 Cl。该协议已针对> 10个示例进行了证明，并显示出对各种功能基团的良好耐受性。最后，我们证明了AgBF 4可以用作氟化剂，并提供良好的Ar-SF 5收率。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706039
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 3,3'-二硝基二苯二硫醚 在 copper acetylacetonate 、 phosphorus 、 1,5,7-三氮杂双环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 以58 %的产率得到O,O-diethyl (S)-(3-nitrophenyl) phosphorothioate
  参考文献：
  名称：

  白磷、醇和二芳基二硫化物的三组分偶联反应：获取硫代磷酸酯的无氯途径

  摘要：

  直接从小分子和简单分子合成有价值的化合物是化学研究中非常感兴趣的领域。然而，目前从白磷制备大多数有机磷化合物依赖于低效、逐步的过程，导致严重的环境污染和较差的原子经济性。我们在此描述了一种新颖且高产的路线，可以在单个反应步骤中从白磷、二硫化物和醇生成具有不同取代基的各种硫代磷酸酯。这种创新的三组分偶联反应利用基础工业原料，具有操作简单、反应条件温和、底物范围广、产物选择性高等优点。

  DOI：

  10.1039/d3gc03583b

文献信息

• Magnetically recyclable Cu-BTC@Fe₃O₄ composite-catalyzed C_(aryl)–S–P bond formation using aniline, P(O)H compounds and sulfur powder
  作者：Liang Wang、Sen Yang、Le Chen、Sheng Yuan、Qun Chen、Ming-Yang He、Zhi-Hui Zhang

  DOI：10.1039/c7cy00467b

  日期：——

  Cu-BTC@Fe3O4 composite was prepared and exhibited good catalytic activity toward the synthesis of S-aryl phosphorothioates. This three-component reaction involved the coupling of in situ generated aryl diazonium salts from aniline, R2P(O)H, and sulfur powder, allowing the facile and direct formation of C(aryl)-S-P bonds. A broad scope of substrates survived the reaction conditions to afford the corresponding

  制备了Cu-BTC @ Fe3O4复合材料，对合成S-芳基硫代磷酸酯具有良好的催化活性。此三组分反应涉及从苯胺，R2P（O）H和硫粉中原位生成的芳基重氮盐偶联，从而可以轻松，直接地形成C（芳基）-SP键。各种各样的底物在反应条件下均能幸存，从而以良好或优异的产率提供相应的产物。而且，该多相催化剂可以在六个循环后被磁回收和再利用而其活性没有显着损失。
• Cu(II)/Proline-Catalyzed Reductive Coupling of Sulfuryl Chloride and P(O)–H for P–S–C Bond Formation
  作者：Xinghua Zhang、Dungai Wang、Duo An、Boshi Han、Xiang Song、Liang Li、Gaoqi Zhang、Lixian Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02608

  日期：2018.2.2

  A considerably improved method for the Cu-catalyzed coupling of sulfuryl chloride with P(O)–H was described. Using commercially available l-proline as the ligand decreased the precatalyst loading, broadened the substrate scope and greatly promoted the efficiency of the coupling reaction. Moreover, gram-scale preparation, easy-to handle and recyclable catalyst featured this transformation.

  描述了一种大大改进的方法，用于Cu催化的磺酰氯与P（O）–H的偶联。使用可商购的1-脯氨酸作为配体降低了催化剂的预载量，拓宽了底物范围并大大提高了偶联反应的效率。此外，克级制备，易于处理和可回收的催化剂是这一转变的特征。
• Thermolyse von O,O-dialkyl-S-aryl-thiophosphorsäureestern
  作者：K. Pilgram、F. Korte

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98339-5

  日期：1965.1

  O,O-Dialkyl-S-aryl-phosphorothioates are thermally unstable and decompose readily at a temperature of about 150° with formation of alkyl aryl sulfides and polymeric alkyl meta- or -polyphosphates. Differences in reactivity within a series of 33 phosphorothioates are rationalized on the basis of steric and electromeric effects. The mechanism of the thermal degradation is discussed, the influence of

  O，O-二烷基-S-芳基-硫代磷酸酯是热不稳定的，并且在约150°的温度下容易分解，形成烷基芳基硫化物和聚合的烷基间-或-聚磷酸盐。在一系列33种硫代磷酸酯中，反应性的差异是根据空间效应和电子效应来合理化的。讨论了热降解的机理，研究了硫醚和苯酚对热分解速率的影响。
• 一种双烷氧基硫代膦酸酯的制备方法
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN106957333B

  公开（公告）日：2019-03-12

  本发明属于有机合成技术领域，具体公开了一种双烷氧基硫代膦酸酯的制备方法，包括将芳基磺酰氯和亚磷酸二烷基酯加入到有机溶剂中，再加入铜盐催化剂和L‑脯氨酸配体，在80～100℃下反应10～20h；反应结束后，浓缩反应液，经分离纯化后得到双烷氧基硫代膦酸酯。本发明以价廉易得的芳基磺酰氯和亚磷酸二烷基酯为原料，无需碱性环境，仅在催化量的铜盐和配体下，即得产物；本发明底物适用范围广，工艺简单，操作方便，底物范围广，具有较优的产率，适合推广应用，制备的产品可用于医药、农药等众多领域。
• Rongalite-promoted transition metal-free synthesis of S-aryl phosphorothioates
  作者：Min-xiao Xu、Kai-ming Zhang

  DOI：10.1016/j.mencom.2022.05.033

  日期：2022.5

  The improved procedure for the synthesis of S-aryl phosphorothioates from dialkyl phosphites (H-phosphonates), aryl iodides and elemental sulfur deals with the application of rongalite (sodium hydroxy-methanesulfinate) as the radical promoter. The reactions proceeded smoothly to give S-aryl phosphorothioates in good yields.

  从亚磷酸二烷基酯（H-膦酸酯）、芳基碘化物和元素硫合成 S-芳基硫代磷酸酯的改进程序涉及使用雕白粉（羟基甲烷亚磺酸钠）作为自由基促进剂。反应顺利进行，以良好的收率得到硫代磷酸 S-芳基酯。