(Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide | 1287656-16-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide
• CAS: 1287656-16-9
• 化学式: C₂₃H₂₈INO₂S
• 分子量: 509.451
• InChiKey: LSDOBODCBQHJOW-CJLVFECKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.21
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  10.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以87%的产率得到3-butyl-3-(iodomethyl)-5-phenyl-1-tosyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine
  参考文献：
  名称：

  (Z)-1-Iodo-1,6-二烯的钯催化环异构化：碘原子转移和烷基碘还原消除的机理洞察

  摘要：

  钯催化碘原子转移环异构化 (Z)-1-iodo-1,6-diene 已被开发，这为构建带有烷基碘基团的六元杂环提供了一种简便的方法。配体筛选表明，配体的类型和数量对这种转化都有显着影响，30 mol % 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (DPPF) 和 10 mol % Pd(OAc)(2 ) 是最佳选择。催化循环包括 Pd(0) 氧化加成到乙烯基碘、分子内烯烃插入和烷基碘还原消除，已被提出并最终得到一系列控制实验的令人信服的证据的支持。更重要的是，这些对照实验揭示了烷基碘还原消除事件的一些特征：(1) 这种还原消除被证明是一个立体定向过程；(2) 烷基碘氧化加成和还原消除都不受 TEMPO 添加剂的影响。除了能够进行氧化加成外，催化剂（钯 + DPPF）还可以促进自由基转移过程。本文中描述的发现将有助于金属催化形成卤化碳键的进一步发展。

  DOI：

  10.1021/ja201204g
• 作为产物：
  描述：

  3-iodo-2-phenyl-2-propen-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (Z)-N-(3-iodo-2-phenylallyl)-4-methyl-N-(2-methylenehexyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  (Z)-1-Iodo-1,6-二烯的钯催化环异构化：碘原子转移和烷基碘还原消除的机理洞察

  摘要：

  钯催化碘原子转移环异构化 (Z)-1-iodo-1,6-diene 已被开发，这为构建带有烷基碘基团的六元杂环提供了一种简便的方法。配体筛选表明，配体的类型和数量对这种转化都有显着影响，30 mol % 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 (DPPF) 和 10 mol % Pd(OAc)(2 ) 是最佳选择。催化循环包括 Pd(0) 氧化加成到乙烯基碘、分子内烯烃插入和烷基碘还原消除，已被提出并最终得到一系列控制实验的令人信服的证据的支持。更重要的是，这些对照实验揭示了烷基碘还原消除事件的一些特征：(1) 这种还原消除被证明是一个立体定向过程；(2) 烷基碘氧化加成和还原消除都不受 TEMPO 添加剂的影响。除了能够进行氧化加成外，催化剂（钯 + DPPF）还可以促进自由基转移过程。本文中描述的发现将有助于金属催化形成卤化碳键的进一步发展。

  DOI：

  10.1021/ja201204g

文献信息

• Pd(0)-Catalyzed Asymmetric Carbohalogenation: H-Bonding-Driven C(sp³)–Halogen Reductive Elimination under Mild Conditions
  作者：Xin Chen、Jixiao Zhao、Ming Dong、Ninglei Yang、Jiaoyang Wang、Yueqi Zhang、Kun Liu、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1021/jacs.0c10797

  日期：2021.2.3

  frustrated by the high reaction temperature and requirement of distinctive ligands. Here, we report a general strategy that employs [Et3NH]+[BF4]- as an H-bond donor under a toluene/water/(CH2OH)2 biphasic system to efficiently promote C(sp3)-halogen reductive elimination at low temperature. This enables a series of Pd(0)-catalyzed carbohalogenation reactions, including more challenging and unprecedented

  碳卤还原消除是一种概念上新颖的基本反应。它的出现拓宽了过渡金属催化的视野，并为获得具有多功能合成价值的有机卤化物提供了新的途径。然而，作为将 Pd(0) 轻松氧化加成到有机卤化物中的逆过程，碳卤还原消除仍然难以捉摸且在实践中很困难。由于高反应温度和独特配体的要求，克服了这种基本反应固有的热力学不利因素。在这里，我们报告了一种通用策略，该策略在甲苯/水/(CH2OH)2 双相系统下使用 [Et3NH]+[BF4]- 作为 H 键供体，以在低温下有效地促进 C(sp3)-卤素还原消除。这使得一系列 Pd(0) 催化的碳卤化反应成为可能，包括更具挑战性和前所未有的不对称碳溴化，通过使用现成的配体，具有高效率和对映选择性。机理研究表明，[Et3NH]+[BF4]- 可以通过潜在的氢键相互作用促进卤素-PdIIC(sp3) 键的异裂解离，从而降低 C(sp3)-卤素还原消除的能垒，从而使其以 SN2
• Pd(0)-Catalysed asymmetric reductive Heck-type cyclization of (Z)-1-iodo-1,6-dienes and enantioselective synthesis of quaternary tetrahydropyridines
  作者：Longlei Hou、Yuejie Yuan、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/c7ob00762k

  日期：——

  A Pd(0)/(S)-p-MeO-BnPHOX catalytic system has been established for the asymmetric reductive Heck reaction of (Z)-1-iodo-1,6-diene, which affords quaternary tetrahydropyridines with good to excellent enantioselectivity. This reaction tolerates a wide range...

  已经建立了Pd（0）/（S）-p-MeO-BnPHOX催化体系，用于（Z）-1-碘-1,6-二烯的不对称还原Heck反应，从而提供具有良好或优异对映选择性的季四氢吡啶。该反应耐受范围广。
• Palladium-Catalyzed Heck/Suzuki Tandem Reaction of (<i>Z</i>)-1-Iodo-1,6-dienes and Organoboronic Acids
  作者：Shuling Yu、Zhengneng Jin、Xiaofeng Tong、Linjun Qi

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00244

  日期：2024.3.22

  The Heck/Suzuki tandem reaction has emerged as an essential strategy for the synthesis of complex molecules. Herein, an efficient palladium-catalyzed Heck/Suzuki tandem reaction of (Z)-1-iodo-1,6-dienes with organoboronic acids is described, providing various tetrahydropyridines in good to excellent yields under mild reaction conditions. The key to the success of this approach is the avoidance of the

  Heck/Suzuki 串联反应已成为合成复杂分子的基本策略。本文描述了 ( Z )-1-碘-1,6-二烯与有机硼酸的有效钯催化 Heck/Suzuki 串联反应，在温和的反应条件下以良好至优异的产率提供各种四氢吡啶。这种方法成功的关键是避免在转金属步骤之前发生分子内第二次 Heck 插入。此外，还研究了该反应的不对称形式，以优异的产率和良好的对映选择性提供手性四氢吡啶。