摘要:
在二茂铁 (Fc) 或 1,1'-二甲基二茂铁 (Me(2)Fc) 存在下,选择性双电子加双质子 (2e(-)/2H(+)) 将 O(2) 还原为过氧化氢在丙酮中,高氯酸的 30 可被单核铜 (II) 络合物 [Cu(II)(tepa)](2+) (1; tepa = tris[2-(2-pyridyl)ethyl]amine) 有效催化。通过循环伏安法测量的 [Cu(II)(tepa)](2+) 的 E(1/2) 值是 0.07 V vs Fc/Fc(+) 在丙酮中,显着为正,这使得使用相对较弱的单电子还原剂,如 Fc 和 Me(2)Fc,用于 O(2) 的整体双电子还原。从 Fc 或 Me(2)Fc 到 1 的快速电子转移提供相应的 Cu(I) 络合物 [Cu(I)(tepa)](+) (2),它在低温 (193 K) 下与 O(2) 反应),但仅在 HClO(4) 存在下,得到氢过氧化物络合物