1-diazo-5-methylhexan-2-one | 80520-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-diazo-5-methylhexan-2-one
• CAS: 80520-55-4
• 化学式: C₇H₁₂N₂O
• 分子量: 140.185
• InChiKey: SMFGPENBWMATBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.29
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  53.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-5-methylhexan-2-one 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-Bromo-5-methyl-2-hexanon
  参考文献：
  名称：

  降血脂药的研究。二。合成1-芳烃磺酰氧基-2-烷酮衍生物作为有效的酯酶抑制剂和降血脂药。

  摘要：

  合成了许多具有直链或支链不同长度烷基链的2-氧代烷基芳磺酸盐衍生物、2-氧代烷基双芳磺酸盐衍生物以及在烷基链的2-位具有缩酮部分的烷基芳磺酸盐衍生物，并评估了它们的酯酶抑制活性及降血脂活性。在这些化合物中，1-(2,4,6-三甲基苯磺酰氧基)-2-十二烷酮（III-1u）、1-(2,3,4,6-四甲基苯磺酰氧基)-2-己烷酮（III-1w）、-2-辛烷酮（III-1x）和-2-癸烷酮（III-1y）表现出强效的酯酶抑制活性（IC50分别为3×10-10、2×10-10、2×10-10和3×10-11M）。然而，相对于III和XII，具有烷基链上缩酮部分的磺酸盐（XV）和双磺酸盐（XVI）对酯酶的抑制活性较低。大多数化合物III和部分化合物XII表现出强效的降血脂活性，对应于体内超过50%的脂质降低效果（血浆甘油三酯和胆固醇酯）。讨论了这些化合物的构效关系。

  DOI：

  10.1248/cpb.34.3252
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基戊酸 在 氯化亚砜 、 二乙二醇乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-diazo-5-methylhexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过化学酶组装和环丙基酮多样化的手性环丙烷支架的多样化库

  摘要：

  手性环丙烷环是药物和生物活性天然产物中的关键药效​​团，使这些构件库成为药物发现和开发活动的宝贵资源。在这里，我们报告了用于立体选择性组装和环丙基酮结构多样化的化学酶策略的开发，这是一种高度通用但尚未开发的功能化环丙烷类。抹香鲸肌红蛋白的工程变体显示出能够在重氮酮卡宾供体试剂存在下通过烯烃环丙烷化高度非对映和对映选择性构建这些分子。这种生物催化剂提供了非常广泛的底物范围，在各种乙烯基芳烃底物以及一系列不同的α-芳基和α-烷基重氮酮衍生物中以高立体选择性催化该反应。这些酶产物的化学转化使这些分子能够进一步多样化，以产生一系列结构多样的含环丙烷的对映体形式的支架，包括在药物和天然产物中发现的核心基序以及新结构。这项工作说明了将生物生物催化与化学酶合成相结合以产生对药物化学和药物发现具有高价值的光学活性支架集合的力量。这些酶产物的化学转化使这些分子能够进一步多样化，以产生一系列结构多样的含环丙烷

  DOI：

  10.1021/jacs.0c09504

文献信息

• Direct Carboxylation of the Diazo Group <i>ipso</i>-C(sp²)–H bond with Carbon Dioxide: Access to Unsymmetrical Diazomalonates and Derivatives
  作者：Qianyi Liu、Man Li、Rui Xiong、Fanyang Mo

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03573

  日期：2017.12.15

  The direct carboxylation of the ipso-C(sp2)–H bond of a diazo compound with carbon dioxide under mild reaction conditions is described. This method is transition-metal-free, uses a weak base, and proceeds at ambient temperature under atmospheric pressure in carbon dioxide. The carboxylation exhibits high reactivity and is amenable to subsequent diversification. A series of unsymmetrical 1,3-diester/keto/amide

  描述了在温和的反应条件下，重氮化合物的ipso -C（sp 2）–H键与二氧化碳的直接羧化反应。该方法不含过渡金属，使用弱碱，并在环境温度和大气压下于二氧化碳中进行。羧化表现出高反应性并且适合于随后的多样化。获得了一系列不对称的1,3-二酯/酮/酰胺重氮化合物，具有中等至优异的收率（高达99％），并且具有良好的官能团相容性。
• Addition of Diazo Compounds <i>ipso</i>-C–H Bond to Carbon Disulfide: Synthesis of 1,2,3-Thiadiazoles under Mild Conditions
  作者：Lei Zhang、Beiqi Sun、Qianyi Liu、Fanyang Mo

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00383

  日期：2018.4.6

  We describe here an operationally simple and straightforward synthesis method for a series of diverse 4,5-disubstituted 1,2,3-thiadiazoles via the nucleophilic addition of α-diazo carbonyl compounds to carbon disulfide. This method features using abundant and inexpensive carbon disulfide under mild reaction conditions.

  我们在这里描述了通过α-重氮羰基化合物向二硫化碳的亲核加成，对一系列不同的4,5-二取代的1,2,3-噻二唑进行操作简单，直接的合成方法。该方法的特点是在温和的反应条件下使用大量廉价的二硫化碳。
• Blue light-promoted cross-coupling of aryldiazoacetates and diazocarbonyl compounds
  作者：Tiebo Xiao、Mingjing Mei、Yuwei He、Lei Zhou

  DOI：10.1039/c8cc04609c

  日期：——

  distinct diazo compounds was described. The reaction produces E-configured trisubstituted alkenes in good yields in the absence of catalysts and additives. The reactive free carbene intermediates were generated via selective photolysis of one of the two diazo compounds upon blue light irradiation.

  描述了两种不同的重氮化合物的蓝光促进交叉偶联。在不存在催化剂和添加剂的情况下，该反应以良好的产率产生E-构型的三取代的烯烃。通过在蓝光照射下两种重氮化合物之一的选择性光解产生反应性的游离卡宾中间体。
• Stability of diazocarbonyl compounds under the conditions of gas chromatography and chromatography-mass spectrometry analysis
  作者：T. A. Kornilova、A. I. Ukolov、R. R. Kostikov、I. G. Zenkevich

  DOI：10.1134/s1070363212100088

  日期：2012.10

  The gas chromatographic analysis of alkyldiazoacetates N2CHCO2R (R = CH3 - C4H9), alpha-aliphatic diazoketones RCOCHN2 (R = C3H7, C5H11, and C9H19), and aryl-substituted diazoketones Ph (CH2) (n) COCHN2 (n = 0-2) is shown to be possible when their retention temperatures are below the boiling points of compounds of this series at atmospheric pressure without decomposition (about 140A degrees C). At higher temperatures occurs partial or complete decomposition of alpha-diazoketones in chromatographic columns to form ketenes. Among the impurities in the reaction mixtures at the diazotization of corresponding alkyl glycinates were identified for the first time the nitrate esters of glycolic acid O2NOCH2CO2R, as well as the dimeric products. All diazocarbonyl compounds and the impurities were characterized by mass spectra. For the first time their gas chromatographic retention indices were determined.
• Metal-Free Visible-Light Induced Cross-Dehydrogenative Coupling of Tertiary Amines with Diazo Compounds
  作者：Tiebo Xiao、Linyong Li、Guoliang Lin、Zong-wan Mao、Lei Zhou

  DOI：10.1021/ol501933h

  日期：2014.8.15

  The first visible-light induced cross-dehydrogenative coupling between tertiary amines and diazo compounds is described. The reaction proceeds smoothly under mild and metal-free conditions by using air or O-2 as the oxidant, affording various beta-amino-alpha-diazo adducts in moderate to good yields with broad substrate scopes. The resulting products were successfully employed for the synthesis of 4- or 5-ester N-aryl-2,3-dihydrobenzo[d]azepines with high regioselectivity simply switched by the selection of the transition metal catalysts.