4-(叔丁基)-N,N-二甲基-[1,1-联苯]-4-胺 | 98236-17-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 4-(叔丁基)-N,N-二甲基-[1,1-联苯]-4-胺
• 英文名称: 4-tert-butyl-4'-(N,N'-dimethylamino)biphenyl
• 英文别名: 4'-(tert-Butyl)-N,N-dimethyl-[1,1'-biphenyl]-4-amine；4-(4-tert-butylphenyl)-N,N-dimethylaniline
• CAS: 98236-17-0
• 化学式: C₁₈H₂₃N
• 分子量: 253.387
• InChiKey: KGMIATQHKRVYBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2921499090

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴-N,N-二甲基苯胺 在 正丁基锂 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-(叔丁基)-N,N-二甲基-[1,1-联苯]-4-胺
  参考文献：
  名称：

  芳基二硅氧烷与芳基溴化物的无氟交叉偶联形成芳基-芳基键

  摘要：

  在生物学上有趣且对合成重要的分子中，联芳基结构基序的盛行激发了人们对开发芳基-芳基键形成方法的兴趣。本文中，我们描述了该方法的一种新颖策略，其中涉及易于获得的芳基二硅氧烷和芳基溴化物的无氟，钯催化的交叉偶联。使用基于统计的优化过程，制定了准备有用的反应条件，以允许多种不同底物的交叉偶联。该方法代表了一种有吸引力的，具有成本效益，灵活且强大的替代方法，可替代通常用于生成包含特权联芳基支架的分子的传统过渡金属催化路线。

  DOI：

  10.1002/chem.201102285

文献信息

• Nickel-Catalyzed Amination of Aryl Chlorides with Amides
  作者：Jinpeng Li、Changyu Huang、Daheng Wen、Qingshu Zheng、Bo Tu、Tao Tu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03836

  日期：2021.2.5

  nickel-catalyzed amination of aryl chlorides with diverse amides via C–N bond cleavage has been realized under mild conditions. A broad substrate scope with excellent functional group tolerance at a low catalyst loading makes the protocol powerful for synthesizing various aromatic amines. The aryl chlorides could selectively couple to the amino fragments rather than the carbonyl moieties of amides. Our protocol

  在温和的条件下，已经实现了镍的芳基氯化物通过C–N键断裂与各种酰胺的胺化胺化反应。在低催化剂负载下具有优异的官能团耐受性的广泛底物范围使该方案对于合成各种芳族胺具有强大的作用。芳基氯化物可以选择性地偶联至氨基片段而不是酰胺的羰基部分。我们的协议补充了传统的芳基氯胺化反应，并扩大了非活性酰胺的使用范围。
• Negishi cross-coupling reaction catalyzed by an aliphatic, phosphine based pincer complex of palladium. biaryl formation via cationic pincer-type PdIV intermediates
  作者：Roman Gerber、Olivier Blacque、Christian M. Frech

  DOI：10.1039/c1dt10398a

  日期：——

  The aliphatic, phosphine-based pincer complex [(C10H13-1,3-(CH2P(Cy2)2)Pd(Cl)] (1) is a highly active Negishi catalyst, enable to quantitatively couple various electronically activated, non-activated, deactivated, sterically hindered and functionalized aryl bromides with various diarylzinc reagents within short reaction times and low catalyst loadings. Experimental observations strongly indicate that

  脂族，基于膦的钳形配合物[（C 10 H 13 -1,3-（CH 2 P（Cy 2）2）Pd（Cl）]]（1）是一种高活性Negishi催化剂，能够定量偶联各种电子在短反应时间和低催化剂负载下，用各种二芳基锌试剂活化，未活化，失活，位阻和官能化的芳基溴化物的实验结果强烈表明，分子机理在初始氯离解为1并形成阳离子T-时是有效的成形14E -配合物[（C 10 H ^ 13 -1,3-（CH 2 P（C6 H 11） 2） 2）Pd] +（ B），然后对其进行氧化加成芳基溴（Ar'Br），得到阳离子型五配位芳基溴钳形配合物[（C 10 H 13 -1） ，3-（CH 2 P（Cy 2） 2）Pd（Br）（芳基'）] +（ C），金属中心处于+ IV氧化态，芳基单元相对于脂肪族钳形核处于顺式位置。随后用Zn（芳基） 2进行金属转移，生成了[[C 10 H13 -1,3-（CH 2 P（Cy 2）
• Aryl Fluoride Activation through Palladium–Magnesium Bimetallic Cooperation: A Mechanistic and Computational Study
  作者：Chen Wu、Samuel P. McCollom、Zhipeng Zheng、Jiadi Zhang、Sheng-Chun Sha、Minyan Li、Patrick J. Walsh、Neil C. Tomson

  DOI：10.1021/acscatal.0c01301

  日期：2020.7.17

  described a mechanistic study of a palladium-catalyzed cross-coupling of aryl Grignard reagents to fluoroarenes that proceeds via a low-energy heterobimetallic oxidative addition pathway. Traditional oxidative additions of aryl chlorides to Pd complexes are known to be orders of magnitude faster than with aryl fluorides, and many palladium catalysts do not activate aryl fluorides at all. The experimental

  本文描述了通过低能异双金属氧化加成途径进行的钯催化的芳基格氏试剂与氟代芳烃的交叉偶联的机理研究。已知传统的芳基氯化物向Pd络合物的氧化加成要比芳基氟化物快几个数量级，而且许多钯催化剂根本不活化芳基氟化物。然而，本文概述的实验和计算研究支持以下观点：格利雅/ ArX比升高（即2.5：1）时，Pd-Mg异双金属机制占主导地位，导致Ar-F键所需的能量显着降低激活。提出了用于C–X键断裂的异双金属过渡态涉及同时将Pd背键连接到芳烃上，以及Mg激活卤化物的路易斯酸，从而为氧化加成创造出低能过渡态。从这项计算研究中获得的见识导致了膦配体的发展，该配体被证明具有类似的Ar-F键活化能力。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl 2-Pyridyl Ethers with Organozinc Reagents: Removal of the Directing Group via Cleavage of the Carbon–Oxygen Bonds
  作者：Wei-Can Dai、Bo Yang、Shi-He Xu、Zhong-Xia Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02389

  日期：2021.2.5

  arylzinc reagents under catalysis of NiCl2(PCy3)2 affords aryl–aryl cross-coupling products via selective cleavage of CAr–OPy bonds. The reaction features a wide substrate range and good compatibility of functional groups. β-H-free alkylzinc reagents are also applicable as the nucleophiles in the transformation, whereas β-H-containing alkylzinc reagents lead to a mixture of cross-coupling and hydrogenation

  在NiCl 2（PCy 3）2的催化下，芳基2-吡啶基醚与芳基锌试剂的反应通过C Ar -OPy键的选择性裂解提供芳基-芳基交叉偶联产物。该反应具有广泛的底物范围和官能团的良好相容性。无β-H的烷基锌试剂也可用作转化中的亲核试剂，而含β-H的烷基锌试剂可导致交叉偶联和氢化产物的混合物。
• Kumada–Tamao–Corriu Coupling of Heteroaromatic Chlorides and Aryl Ethers Catalyzed by (IPr)Ni(allyl)Cl
  作者：María José Iglesias、Auxiliadora Prieto、M. Carmen Nicasio

  DOI：10.1021/ol302112q

  日期：2012.9.7

  The complex (IPr)Ni(allyl)Cl (IPr = 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolidene) catalyzes the cross-coupling reactions of heteroaromatic chlorides with aryl Grignard reagents. Catalyst loadings as low as 0.1 mol % have been used to afford the products in excellent yields. This nickel-based catalytic system also promotes the activation of the C-Ar-O bond of anisoles in the Kumada-Tamao-Corriu reaction under fairly mild conditions.