(E)-(1-phenyl-2-(trimethylsilyl)vinyl)magnesium bromide | 78133-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(1-phenyl-2-(trimethylsilyl)vinyl)magnesium bromide
• CAS: 78133-20-7
• 化学式: C₁₁H₁₅BrMgSi
• 分子量: 279.535
• InChiKey: ZBTXSWWBMILNCG-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(1-phenyl-2-(trimethylsilyl)vinyl)magnesium bromide 在 吡啶 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 (E)-4-methyl-2-phenyl-1-(trimethylsilyl)penta-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  对映选择性硅定向纳扎罗夫环化

  摘要：

  Nazarov 电环化反应是一种方便、广泛使用的环戊烯酮构建方法。在过去的几十年中，该反应的催化不对称形式已被广泛研究，但用于控制双键位置的策略限制了产物的取代基模式，从而限制了该反应的合成应用。在此，我们报告了高度对映选择性的硅导向 Nazarov 反应，该反应由路易斯酸和手性布朗斯台德酸协同催化。我们使用这种方法合成的手性环戊烯酮通常无法通过其他催化对映选择性反应获得，包括先前报道的对映选择性 Nazarov 环化方法。二烯酮底物中的硅基团稳定了中间体的 β-碳正离子，从而确定产物中双键的位置。机理研究表明，路易斯酸和布朗斯台德酸的组合协同激活二烯酮底物，并且源自手性布朗斯台德酸的反应的对映选择性促进了烯醇中间体的质子转移反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01194
• 作为产物：
  描述：

  苯基乙炔基三甲基硅烷 在 二氯二茂钛 、 ISOBUTYLMAGNESIUM BROMIDE 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-(1-phenyl-2-(trimethylsilyl)vinyl)magnesium bromide
  参考文献：
  名称：

  对映选择性硅定向纳扎罗夫环化

  摘要：

  Nazarov 电环化反应是一种方便、广泛使用的环戊烯酮构建方法。在过去的几十年中，该反应的催化不对称形式已被广泛研究，但用于控制双键位置的策略限制了产物的取代基模式，从而限制了该反应的合成应用。在此，我们报告了高度对映选择性的硅导向 Nazarov 反应，该反应由路易斯酸和手性布朗斯台德酸协同催化。我们使用这种方法合成的手性环戊烯酮通常无法通过其他催化对映选择性反应获得，包括先前报道的对映选择性 Nazarov 环化方法。二烯酮底物中的硅基团稳定了中间体的 β-碳正离子，从而确定产物中双键的位置。机理研究表明，路易斯酸和布朗斯台德酸的组合协同激活二烯酮底物，并且源自手性布朗斯台德酸的反应的对映选择性促进了烯醇中间体的质子转移反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c01194

文献信息

• Cp2TiCl2-Catalyzed Grignard exchange reactions with acetylenes. A convenient method for preparation of E-alkenyl Grignard reagents
  作者：Fumie Sato、Hiroaki Ishikawa、Masao Sato

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80047-0

  日期：1981.1

  E-alkenyl Grignard reagents selectively and in almost quantitative yields. The regiochemistry of this hydromagnesation reaction is high for alkylarylacetylenes and silylacetylenes giving E-ArC(MgBr)CHR from alkylarylacetylenes, E-ArC(MgBr)CH(SiMe3) from arylsilylacetylenes, and ECHRC(MgBr)(SiMe3) from alkylsilylacetylenes, respectively. Thanks to the high reactivity of the Grignard reagent, the present

  在醚中催化量的Cp 2 TiCl 2的存在下，二取代的乙炔与异丁基卤化镁反应，可选择性地以几乎定量的产率得到E-烯基格利雅试剂。对于烷基芳基乙炔和甲硅烷基乙炔而言，这种加氢镁化反应的区域化学反应很高，烷基芳基乙炔可产生E-ArC（MgBr）CHR，芳基甲硅烷基乙炔可产生E-ArC（MgBr）CH（SiMe 3），ECHRC（MgBr）（SiMe 3）分别来自烷基甲硅烷基乙炔。由于格氏试剂的高反应性，本反应为制备三取代的烯烃提供了新颖，选择性和操作简单的途径。
• A Facile Stereoselective Synthesis of (2E)-3-Silylallylic Alcohols by Hydromagnesiation of 1-Aryl-2-silylacetylenes
  作者：Mingzhong Cai、Zhou Zhou、Jianwen Jiang

  DOI：10.1002/ejoc.200501002

  日期：2006.3

  Hydromagnesiation of 1-aryl-2-silylacetylenes 1 in diethyl ether gave (1E)-2-silylvinyl Grignard reagents 2, which reacted with aldehydes or ketones 3 to afford stereoselectively (2E)-3-silylallylic alcohols 4 in good to high yields. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  1-芳基-2-甲硅烷基乙炔 1 在乙醚中的加氢氧化得到 (1E)-2-甲硅烷基乙烯基格氏试剂 2，其与醛或酮 3 反应以立体选择性提供 (2E)-3-甲硅烷基烯丙醇 4，收率良好至高。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)