2-fluoro-2'-methoxybiphenyl | 80254-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-fluoro-2'-methoxybiphenyl
• 英文别名: 2-fluoro-2'-metoxybiphenyl；2-fluoro-2'-methoxy-1,1'-biphenyl；2-Fluoro-2a(2)-methoxy-1,1a(2)-biphenyl；1-fluoro-2-(2-methoxyphenyl)benzene
• CAS: 80254-65-5
• 化学式: C₁₃H₁₁FO
• 分子量: 202.228
• InChiKey: IXKOLKBCZAVKJR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.105±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-fluoro-2'-methoxybiphenyl 、 联硼酸频那醇酯 在 trans-(^iPrPNP)Co(H)₂BPin 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(2-Fluoro-2'-methoxy-biphenyl-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]dioxaborolane 、
  参考文献：
  名称：

  使用空气稳定钴预催化剂进行氟化芳烃的 C(sp2)-H 硼化：电子增强的位点选择性为合成机会提供了机会

  摘要：

  已经开发出具有电子增强位点选择性的钴催化剂，在氟化芳烃的 C(sp2)-H 硼酸化中观察到的高邻位氟选择性证明了这一点。空气敏感的二氢化钴 (III) 硼基 4-Me-(iPrPNP)Co(H)2BPin (1) 和空气稳定的钴 (II) 双（新戊酸盐）4-Me-(iPrPNP)Co(O2CtBu) 2 (2) 化合物是有效的，并且在包含电子不同官能团的各种氟芳烃中表现出广泛的官能团耐受性，而不管芳烃上的取代模式如何。在苄基二甲胺和氢硅烷存在的情况下，钴催化剂观察到的电子增强的邻氟选择性得以保持，超过了贵金属催化剂观察到的已建立的定向基团效应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b13346
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二氟苯 、 2-Methoxyphenylmagnesium bromide 在 Bis(2-diphenylphosphanylphenyl)methanol 、 ZnCl2*TMEDA 、 Ni(acac)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以68%的产率得到2-fluoro-2'-methoxybiphenyl
  参考文献：
  名称：

  烷氧基二膦配体的镍催化多氟芳烃与有机锌试剂的单取代

  摘要：

  带有醇盐基团的新的二膦（POP）配体使我们能够合成部分氟化的芳烃。在POP存在下，多氟芳烃与有机锌试剂之间的镍催化交叉偶联选择性地产生单取代产物。芳基和烷基锌试剂可平稳地参与反应。据推测，单取代是产物/催化剂配合物加速排出产物的结果。

  DOI：

  10.1021/ol301195x

文献信息

• Catalyst‐Free Synthesis of O‐Heteroacenes by Ladderization of Fluorinated Oligophenylenes
  作者：Mikhail Feofanov、Vladimir Akhmetov、Ryo Takayama、Konstantin Amsharov

  DOI：10.1002/anie.202007427

  日期：2021.3

  substitution even in the presence of strong electron‐donating groups and enables de‐tert‐butylation required for the complete annulation. Also demonstrated is the applicability of the method to introduce five‐, six‐, and seven‐membered rings containing oxygen, whereas multiple annulations also open up a short synthetic path to ladder‐type O‐heteroacenes and oligodibenzofurans.

  报道了一种新颖的无催化剂方法，用于从氟化低聚亚苯基制得苯并环氧基的含氧杂环。与现有方法不同，本发明的反应不需要含氧的前体，而是依赖于外部氧源叔丁醇钾，它可作为O 2−合成子。该反应的自由基性质即使在存在强供电子基团的情况下也能促进亲核取代，并能实现完全环化所需的叔丁基化。还证明了该方法适用于引入含氧的五元，六元和七元环，而多次环化也为阶梯型邻杂并苯和低聚二苯并呋喃开辟了一条短的合成途径。
• Nickel(0)/Imidazolium Carbene Catalyst System for Efficient Cross-Coupling of Aryl Bromides and Chlorides with Organomanganese Reagents
  作者：Anne Leleu、Yves Fort、Raphaël Schneider

  DOI：10.1002/adsc.200505409

  日期：2006.6

  6-diisopropylphenyl)imidazolium chloride associated with nickel(II) acetylacetonate (3–5 mol %) was used as catalyst to efficiently cross-couple functionalized aryl bromides with organomanganese reagents. The reactions were performed between 0 °C and room temperature, giving unsymmetrical biaryls in 0.25 to 24 h with 52 to 100 % yields for isolated materials. Aryl chlorides showed slightly diminished reactivity

  N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑鎓氯化物与乙酰丙酮镍（II）（3-5％摩尔）结合用作催化剂，以使官能化的芳基溴化物与有机锰试剂有效地交叉偶联。反应在0°C至室温之间进行，在0.25至24小时内得到不对称的联芳基，分离出的材料收率为52％至100％。芳基氯化物在Ni / 2 IPr催化的交叉偶联反应中显示出略微降低的反应性，只有使用活化的或中性的底物才能获得良好的收率。
• A New and Practical Grignard-Coupling-Fluorination Sequence: Synthesis of 2-Aryl Fluoroarenes
  作者：Pazhamalai Anbarasan、Helfried Neumann、Matthias Beller

  DOI：10.1002/asia.201000288

  日期：——

  A new strategy for the synthesis of 2‐aryl‐ and 2‐heteroaryl fluoroarenes has been developed. An intermolecular domino Grignard‐coupling–fluorination sequence affords a range of 2‐fluorobiaryls from aryl bromides under mild conditions. This methodology can be further extended to the synthesis of 2′‐aryl‐2‐fluorobiphenyls.

  已经开发了合成2-芳基和2-杂芳基氟代芳烃的新策略。在温和条件下，分子间的多米诺骨牌格氏耦合-氟化序列提供了一系列来自芳基溴化物的2-氟联芳基。这种方法可以进一步扩展到2'-芳基-2-氟联苯的合成。
• A mild robust generic protocol for the Suzuki reaction using an air stable catalyst
  作者：Jonathan D. Moseley、Paul M. Murray、Edward R. Turp、Simon N.G. Tyler、Ross T. Burn

  DOI：10.1016/j.tet.2012.05.030

  日期：2012.7

  A mild but robust procedure has been developed as a first pass generic protocol for the Suzuki-Miyaura reaction. The protocol employs an air stable palladium pre-catalyst at low loading (<= 1 mol %) in aqueous solvent mixtures at moderate temperature using potassium carbonate as base. Under these mild conditions, most aryl bromides will react with sterically and electronically demanding aryl boronic acids to give complete conversion to the product biphenyls in less than 1 h. Aryl chlorides are also fully converted in most cases either under identical conditions in 8-24 h, or in 2 h at elevated temperature. A further advantage of these mild conditions of moderate temperature, weak base and benign solvent is that sensitive functional groups and structural motifs are well tolerated. In addition, the lipophilic biphenyl products are readily isolated after a simple work-up procedure. These generic conditions are ideal for proof of transformation, and as the starting point for development and optimization of a specific process. The discovery and fine-tuning of this generic protocol will be presented, supported extensively by examples to illustrate its scope and utility. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Activation of reducing agents. Sodium hydride containing complex reducing agents. 32. NiCRAL's as very efficient agents in promoting cross-coupling of aryl halides
  作者：Mouhsine Lourak、Regis Vanderesse、Yves Fort、Paul Caubere

  DOI：10.1021/jo00281a028

  日期：1989.9