5,5-dimethyl-5H-pyrazole-3-carboxylic acid methyl ester | 21603-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-5H-pyrazole-3-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: 3,3-dimethyl-5-methoxycarbonyl-3H-pyrazole；Methyl 5,5-dimethylpyrazole-3-carboxylate
• CAS: 21603-19-0
• 化学式: C₇H₁₀N₂O₂
• 分子量: 154.169
• InChiKey: LREBFNWCMKRUEW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95 °C
• 沸点：
  204.6±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-5H-pyrazole-3-carboxylic acid methyl ester 反应 48.0h， 生成 3,7,7-trimethylbicyclo<4,1,0>hept-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Galloway, Neil; Dent, Barry R.; Halton, Brian, Australian Journal of Chemistry, 1983, vol. 36, # 3, p. 593 - 599

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5,5-dimethyl-4-(pyrrolidin-1-yl)-4,5-dihydro-1H-pyrazole-3-carboxylate 在 silica gel 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以83%的产率得到5,5-dimethyl-5H-pyrazole-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Galloway, Neil; Dent, Barry R.; Halton, Brian, Australian Journal of Chemistry, 1983, vol. 36, # 3, p. 593 - 599

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cycloadditions. Part II. A steric effect in the 1,3-dipolar addition of 2-diazopropane to methyl but-2-ynoate
  作者：A. C. Day、R. N. Inwood

  DOI：10.1039/j39690001065

  日期：——

  5-methoxycarbonyl-3,3,4-trimethyl-3H-pyrazole being obtained in the ratio 6 : 1. In contrast, methyl propiolate behaves normally with 2-diazopropane, giving solely 3,3-dimethyl-5-methoxycarbonyl-3H-pyrazole. The preference for reverse addition to methyl but-2-ynoate is attributed to steric factors in the transition states for cycloaddition.

  将1-二偶氮丙烷在丁-2-酸甲酯中的1,3-偶极加成反应的主要模式与以电子学理由预测的相反，即4-甲氧基羰基-3,3,5-三甲基-3 H-吡唑和5-甲氧基羰基-3,3,4-三甲基-3- ħ吡唑在比6而获得：1.在相反，丙炔酸甲酯的行为通常与2-重氮丙烷，得到仅3,3-二甲基-5-甲氧基羰基-3- ħ -吡唑。反向添加到丁酸2-丁酸甲酯的偏爱归因于环加成过渡态中的空间因素。
• Cyclopropenes electrophiles : Reactions du morpholino-1 cyclohexene avec quelques esters GEM- DI methylcyclopropeniques; Acces a des analogues halopyrethriques (1).
  作者：M. Franck-Neumann、M. Miesch、H. Kempf

  DOI：10.1016/s0040-4020(88)90030-0

  日期：1988.1

  Electrophilic cyclopropene esters react with 1-morpholino cyclohexene to give various products depending on the second substituent of the cyclopropene double bond. Enamine alkylation is observed -but not always- as well as different formal cycloaddition reactions.

  亲电子环丙烯酯与1-吗啉代环己烯反应，生成各种产物，这取决于环丙烯双键的第二个取代基。观察到烯胺烷基化-但并非总是如此-以及不同的正式环加成反应。
• Cyclopropenes electrophiles—II
  作者：C. Dietrich-Buchecker、M. Franck-Neumann

  DOI：10.1016/0040-4020(77)80187-7

  日期：1977.1

  The photolysis of 3,3-dimethyl-3H-pyrazoles derived from 2-diazopropane and acetylenic esters and nitriles leads in good yields to electrophilic cyclopropenes Starting from acetylenic ketones, only the 4-keto-3H-pyrazoles give acylcyclopropenes, the photolysis of the 5-keto-derivatives leading mainly to vinylketenes.

  衍生自2-重氮丙烷和炔属酸酯和腈的3,3-二甲基-3H-吡唑的光解收率高，可形成亲电子环丙烯从炔酮开始，只有4-酮-3H-吡唑生成酰基环丙烯，主要导致乙烯基烯酮的5-酮衍生物。
• Accès au squelette triquinanique linéaire par l'intermédiaire de dérivés bicyclo [2.1.0] pentaniques. Synthèse totale d'un triquinane, le (±) hirsutène.
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Eric Lacroix、Bernard Mertz、Jean-Marc Ken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88514-8

  日期：1992.1

  The cycloaddition of enamines with electrophilic gem-dimethylcyclopropenes followed by solvolytic ring cleavage of the 2-amino bicyclo [2.1.0] pentane adducts, leads to gem-dimethylcyclopentene derivatives. These reactions are used as key-sequence for the synthesis of Hirsutene, a natural linear triquinane, starting from the cyanocyclopropene 18 and the diquinane enamine 15. The cis-anti-cis-anti-cis

  烯胺与亲电的宝石-二甲基环丙烯的环加成，然后2-氨基双环[2.1.0]戊烷加合物的溶剂化环裂解，生成宝石-二甲基环戊烯衍生物。这些反应用作从氰基环丙烯18和二喹烷烯胺15开始合成天然线性三喹烷Hi烷的关键序列。通过X射线晶体学测定证实了包含双环[2.1.0]戊烷亚结构的中间四环加合物20b的顺-抗-顺-抗-顺结构。
• Cyclopropene als C₃-Synthesebausteine: Cyclopentenole und große Ringe aus 2-Aminobicyclo[2.1.0]pentan-Derivaten über Ringerweiterungsreaktionen
  作者：Michel Franck-Neumann、Michel Miesch、Hubert Kempf

  DOI：10.1055/s-1989-27401

  日期：——

  Cyclopropenes as C3 Building Blocks: Cyclopentenols and Large Rings from 2-Aminobicyclo[2.1.0]pentane Derivatives via Ring-Enlargement Reactions The readily available methyl 3,3-dimethylcyclopropane-1-carboxylate undergoes [2+2] cycloaddition with enamines to give 2-aminobicyclo[2.1.0]pentane derivatives in moderate to good yields. These compounds are quantitatively transformed into 3-cyclopentenols by treatment with dilute mineral acids. From enamines derived from medium-ring ketones and morpholine, tricyclic adducts are formed, which eliminate morpholine under flash-thermolysis conditions at 600°C to give macrocycles containing an E double bond and an allenic system.

  作为 C3 构件的环丙烯：通过扩环反应从 2-氨基双环[2.1.0]戊烷衍生物中生成环戊烯醇和大环 易得的 3,3-二甲基环丙烷-1-甲酸甲酯与烯胺发生 [2+2] 环加成反应，生成 2-氨基双环[2.1.0]戊烷衍生物，收率中等至良好。这些化合物经稀矿酸处理后可定量转化为 3-环戊烯醇。从中环酮和吗啉中提取的烯胺会形成三环加合物，在 600°C 的闪速热解条件下消除吗啉，得到含有 E 双键和异链系统的大环。