Mo₂(dpa)₄ | 229491-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Mo₂(dpa)₄
• 英文别名: Mo2(2,2'-dipyridylamido)₄；dipyridin-2-ylazanide;molybdenum(2+)
• CAS: 229491-25-2
• 化学式: C₄₀H₃₂Mo₂N₁₂
• 分子量: 872.654
• InChiKey: OLICDNDWTVUQKV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cobalt(II) trifluoromethanesulfonate 、 Mo₂(dpa)₄ 在 萘 作用下， 以58 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  异金属延伸金属原子链中金属-金属键的反转

  摘要：

  了解控制金属-金属相互作用的基本性质对于理解电子结构以及多金属系统在催化、材料科学和磁性中的应用至关重要。在多金属系统中相对而言研究不足的一种性质是金属-金属键极性，由键中涉及的金属原子的电负性 (χ) 参数化。在异质双金属系统中，金属-金属键极性是两个键合金属原子的供体-受体 (Δχ) 相互作用的函数，其中带正电的早期过渡金属充当电子受体，带负电的后过渡金属充当电子供体。我们在这项工作中展示了通过制备和系统研究一系列Mo 2 M(dpa) 4 (OTf) 2 (M = Cr, Mn, Fe, Co, and Ni; dpa = 2,2'-联吡啶酰胺; OTf = 三氟甲磺酸盐）异金属延长金属原子链 (HEMAC) 络合物表明 χ 的这种预期趋势可以逆转。通过单晶 X 射线衍射、磁力测量和光谱方法以及电子结构计算进行的物理表征支持 σ 对称 3c/ 3e键的存在，该键在整个金属原子链上离域，并构成了异金属Mo

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c02118
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二吡啶胺 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 Mo₂(dpa)₄
  参考文献：
  名称：

  线性Mo≣Mo-Ni络合物中的简便轴向配体取代

  摘要：

  dpa配体（dpa = 2,2'-dipyridylamine）支撑的杂金属延伸金属原子链（HEMAC）的干净轴向配体取代反应由于改变三金属核的副反应而在合成上具有挑战性。遵循这样的假设，即含有第二行过渡金属的杂金属核对配体取代更稳健，我们报道了三种新的杂三金属化合物Mo 2 Ni（dpa）4（OTf）2（1），Mo 2 Ni（ dpa）4（NCS）2（2）和Mo 2 Ni（dpa）4（NCSe）2（3），这些都是干净且收率很高的产品。化合物1可以通过Ni（OTf）2与Mo 2（dpa）4（4）的直接反应合成，也可以通过Mo 2 Ni（dpa）4 Cl 2（5）与2当量的TlOTf的反应间接合成。通过包含NaNCS或KNCSe的溶液在1上进行轴向配体取代，分别得到2或3。的X射线晶体结构1，2，和3目前的Mo-Ni短距离分别为2.458（8）Å/2.47(1）Å，2.548（1）和2.54

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01331

文献信息

• Oxidation Chemistry of Axially Protected Mo₂ and W₂ Quadruply Bonded Compounds
  作者：Michael Nippe、Eric Victor、John F. Berry

  DOI：10.1021/ic901965b

  日期：2009.12.21

  facile, high-yielding one-pot synthesis of the quadruply bonded ditungsten (II,II) compound W2(dpa)4 (1) (dpa = 2,2′-dipyridylamide), which was obtained from W(CO)6 at high temperature in naphthalene. A similar reaction in 1,2-dichlorobenzene furnished a ditungsten (III, III) species as the major product that was crystallized as [W2(dpa)3Cl2][BPh4] (3). The [W2(dpa)3Cl2]+ cation is better prepared by oxidation

  报道了一种由W（CO）获得的四重键合的二钨（II，II）化合物W 2（dpa）4（1）（dpa = 2,2'- dipyridylamide）的简便，高收率的一锅合成。）6在高温下的萘。在1,2-二氯苯中进行的类似反应提供了一种作为主要产物的钨（III，III）物种，其结晶为[W 2（dpa）3 Cl 2 ] [BPh 4 ]（3）。通过用SO 2 Cl 2氧化1可以更好地制备[W 2（dpa）3 Cl 2 ] +阳离子。通过X射线晶体学和循环伏安法表征化合物1，并将其与先前报道的钼类似物Mo 2（dpa）4（2）进行比较。还分别合成了1和2的单电子氧化产物，[W 2（dpa）4 ] [BPh 4 ]（1BPh 4）和[Mo 2（dpa）4 ] [BPh 4 ]（2BPh 4）。 。晶体学确定的金属-金属距离在1BPh 4和2BPh中为2.23Å和2.14Å4分别与3.5的金属-金属键序一致。与大多数以前报道的Mo
• Oxidative Stretching of Metal–Metal Bonds to Their Limits
  作者：David W. Brogden、Yevgeniya Turov、Michael Nippe、Giovanni Li Manni、Elizabeth A. Hillard、Rodolphe Clérac、Laura Gagliardi、John F. Berry

  DOI：10.1021/ic5007204

  日期：2014.5.5

  Oxidation of quadruply bonded Cr2(dpa)4, Mo2(dpa)4, MoW(dpa)4, and W2(dpa)4 (dpa = 2,2′-dipyridylamido) with 2 equiv of silver(I) triflate or ferrocenium triflate results in the formation of the two-electron-oxidized products [Cr2(dpa)4]2+ (1), [Mo2(dpa)4]2+ (2), [MoW(dpa)4]2+ (3), and [W2(dpa)4]2+ (4). Additional two-electron oxidation and oxygen atom transfer by m-chloroperoxybenzoic acid results

  用2当量的三氟甲磺酸银（I）氧化四键结合的Cr 2（dpa）4，Mo 2（dpa）4，MoW（dpa）4和W 2（dpa）4（dpa = 2,2'-dipyridylamido）或三氟甲磺酸铈导致形成两个电子氧化产物[Cr 2（dpa）4 ] 2+（1），[Mo 2（dpa）4 ] 2+（2），[MoW（dpa）4 ] 2+（3）和[W 2（dpa）4 ] 2+（4）。通过额外的双电子氧化和氧原子转移米氯过氧酸的结果在相应的金属-氧化合物的形成[沫2 O（DPA）4 ] 2+（5），[WMoO（DPA）4 ] 2+（6）和[W 2 O（dpa）4 ] 2+（7），它们具有不寻常的线性M···M≡O结构。双电子氧化产物的晶体学研究2，3和4具有适当数目的轨道和电子以形成金属-金属三键的金属，其键距比已建立的三键键合化合物的键距长得多（> 0.5Å），但这些化合物是抗磁性的。相比之下，Cr-C
• Group 6 Complexes with Iron and Zinc Heterometals: Understanding the Structural, Spectroscopic, and Electrochemical Properties of a Complete Series of MM···M′ Compounds
  作者：Michael Nippe、Eckhard Bill、John F. Berry

  DOI：10.1021/ic2011315

  日期：2011.8.15

  Binuclear quadruply bonded complexes Cr2(dpa)4 (1, dpa = 2,2′-dipyridylamide), Mo2(dpa)4 (2), and W2(dpa)4 (3) react with anhydrous FeCl2, yielding heterometallic compounds CrCrFe(dpa)4Cl2 (4), MoMoFe(dpa)4Cl2 (5), and WWFe(dpa)4Cl2 (6). These molecules are structurally similar, having a linear MM···Fe chain that is axially capped by chloride ions and is equatorially supported by the helically twisted

  双核四重键合配合物Cr 2（dpa）4（1，dpa = 2,2'-二吡啶酰胺），Mo 2（dpa）4（2）和W 2（dpa）4（3）与无水FeCl 2反应，生成杂金属化合物CrCrFe（dpa）4 Cl 2（4），MoMoFe（dpa）4 Cl 2（5）和WWFe（dpa）4 Cl 2（6）。这些分子在结构上相似，具有线性MM···Fe链，被氯离子轴向封端，并由螺旋扭曲的dpa配体赤道支撑。结构上相关的锌类似物CrCrZn（dpa）4 Cl 2（7）可以通过用ZnCl 2金属化1来制备。该反应还持久地产生ZnCl 2与1，[Cr 2（dpa）4 ]（ZnCl 2）2（8）的2：1加合物，其与7处于平衡状态，并且两个Zn离子在外部与Cr结合2个核和轴向桥连的氯配体连接到每个Cr离子上。添加ZnCl 2至3的唯一可分离产物是1：1加合物[W 2（dpa）4 ] ZnCl 2（9）。结构上相关的
• Completing the series of Group VI heterotrimetallic M2Cr(dpa)4Cl2 (M2= Cr2, Mo2, MoW and W2) compounds and investigating their metal–metal interactions using density functional theory
  作者：David W. Brogden、Jonathan H. Christian、Naresh S. Dalal、John F. Berry

  DOI：10.1016/j.ica.2014.08.020

  日期：2015.1

  Abstract Metalation of the quadruply bonded Mo2(dpa)4 and W2(dpa)4 (dpa = 2,2′-dipyridylamido) compounds with CrCl2 results in the formation of the new heterotrimetallic complexes Mo2Cr(dpa)4Cl2 (1) and W2Cr(dpa)4Cl2 (2). X-ray crystal structures of 1 and 2 reveal short Mo2⋯Cr and W2⋯Cr distances of 2.69 and 2.65 A, respectively. Electronic absorption spectra and electrochemical data for 1 and 2 are

  摘要用CrCl2金属化四键结合的Mo2（dpa）4和W2（dpa）4（dpa = 2,2'-dipyridylamido）化合物导致形成新的杂三金属配合物Mo2Cr（dpa）4Cl2（1）和W2Cr（ dpa）4 Cl 2（2）。1和2的X射线晶体结构分别显示出短的Mo2⋯Cr和W2⋯Cr距离，分别为2.69和2.65A。给出了1和2的电子吸收光谱和电化学数据。可变温度磁化率测量建立1和2的电子自旋状态，即S =2。通过密度泛函理论（DFT）计算的分子轨道分析揭示了导致部分sigma类型的3中心/ 3电子sigma键结构。 M2四重键合单元与Cr在1和2之间的相互作用。
• Crystals in Which Some Metal Atoms are More Equal Than Others: Inequalities From Crystal Packing and Their Spectroscopic/Magnetic Consequences
  作者：Michael Nippe、Jingfang Wang、Eckhard Bill、Håkon Hope、Naresh S. Dalal、John F. Berry

  DOI：10.1021/ja106510g

  日期：2010.10.13

  models for 1 and 3 that lack the quadruply bonded M(A)[quadruple bond]M(A) groups, though the magnitude of the calculated effect is not as large as that observed experimentally. We suggest that the large observed differences in ΔE(Q) and D for the individual sites could be due to the influence of the strong diamagnetic anisotropy of the quadruply bonded M[quadruple bond]M unit.

  异金属化合物 CrCrFe(dpa)(4)Cl(2) (1)、CrCrMn(dpa)(4)Cl(2) (2) 和 MoMoMn(dpa)(4)Cl(2) (3) 的晶体结构) (dpa = 2,2'-dipyridylamide) 显示金属原子位置的无序，使得晶体中给定分子的线性 M(A)[四键]M(A)...M(B) 阵列是朝向两个相反方向之一。尽管在两个晶体学上独立的取向中金属的直接配位球是相同的，但由于结晶溶剂分子的取向不同，在 1 和 3 中观察到一些金属-配体键距的细微差异。Fe(II) 和 Mn(II) 离子作为敏感的局部光谱探针，分别被穆斯堡尔光谱和高场 EPR 光谱询问。1 和 3 中两个独立的 Fe 和 Mn 位点的细微差异出人意料地导致 1 中测量的 Fe 四极分裂 (ΔE(Q)) 和 3 中的 Mn 零场分裂 (D) 的异常大差异。温度/单晶 EPR 光谱使我们能够确定