Pd(1,2-bis(diphenylphosphinoethane))(OCOMe)2 | 73727-99-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Pd(1,2-bis(diphenylphosphinoethane))(OCOMe)2
• 英文别名: [Pd(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)(OAc)2]；[Pd(OAc)2(dppe)]；[palladium(II)(OAc)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]；[Pd(1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane)(CH3COO)2]；[Pd(CH3COO)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]；[Pd(OAc)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]；2-diphenylphosphanylethyl(diphenyl)phosphane;palladium(2+);diacetate
• CAS: 73727-99-8
• 化学式: C₃₀H₃₀O₄P₂Pd
• 分子量: 622.933
• InChiKey: PLSDRYGFOZNPLF-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.76
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  80.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(1,2-bis(diphenylphosphinoethane))(OCOMe)2 、 对甲苯磺酸 在 1,4-benzoquinone 作用下， 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 [Pd(CH3C6H4SO2O)2(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  钯-二膦催化一氧化碳和烯烃交替共聚中的配体和溶剂效应

  摘要：

  1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）的1,2位甲基被两个氢原子取代，得到内消旋和外消旋-2,3-双（二苯基膦基）丁烷（内消旋-2,3- dppb和rac -2,3-dppb）。相应的Pd（II）配合物Pd（OTs）2（meso -2,3-dppb）和Pd（OTs）2（rac -2,3-dppb）是有效的催化剂前体，用于一氧化碳与乙烯和乙烯/丙烯在MeOH中的生产率甚至比未取代的dppe催化剂Pd（OTs）2（dppe）高出10倍（OTs = p-甲苯磺酸盐）。已经发现，基于dppe的催化剂在MeOH中的生产率较低，这是由于前驱体Pd（OAc）2（dppe）在MeOH中的自电离作用产生了催化惰性的双螯合物[Pd（dppe）2 ]。 （OAc）2和乙酸钯。为了评估和合理控制内在催化活性的有效配体控制，已合成了甲基配合物[Pd（Me）（MeCN）（P-P）] PF 6并用于CH 2 Cl 2

  DOI：

  10.1021/om010727b
• 作为产物：
  描述：

  [Pd(1,2-bis(diphenylphosphanyl)ethane)2](CH3COO)2 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 Pd(1,2-bis(diphenylphosphinoethane))(OCOMe)2
  参考文献：
  名称：

  钯-二膦催化一氧化碳和烯烃交替共聚中的配体和溶剂效应

  摘要：

  1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）的1,2位甲基被两个氢原子取代，得到内消旋和外消旋-2,3-双（二苯基膦基）丁烷（内消旋-2,3- dppb和rac -2,3-dppb）。相应的Pd（II）配合物Pd（OTs）2（meso -2,3-dppb）和Pd（OTs）2（rac -2,3-dppb）是有效的催化剂前体，用于一氧化碳与乙烯和乙烯/丙烯在MeOH中的生产率甚至比未取代的dppe催化剂Pd（OTs）2（dppe）高出10倍（OTs = p-甲苯磺酸盐）。已经发现，基于dppe的催化剂在MeOH中的生产率较低，这是由于前驱体Pd（OAc）2（dppe）在MeOH中的自电离作用产生了催化惰性的双螯合物[Pd（dppe）2 ]。 （OAc）2和乙酸钯。为了评估和合理控制内在催化活性的有效配体控制，已合成了甲基配合物[Pd（Me）（MeCN）（P-P）] PF 6并用于CH 2 Cl 2

  DOI：

  10.1021/om010727b
• 作为试剂：
  描述：

  五甲基苯 、 丙炔酸乙酯 在 Pd(1,2-bis(diphenylphosphinoethane))(OCOMe)2 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.08h， 以82%的产率得到(2E,4Z)-ethyl 4-(ethoxycarbonyl)-5-(pentamethylphenyl)-2,4-pentadienoate
  参考文献：
  名称：

  Drastic effect of bidentate phosphine ligands on Pd-catalyzed hydroarylation of ethyl propiolate: a simple route to arylbutadienes

  摘要：

  具有双齿膦配体的钯络合物，即Pd(dppe)(OAc)2和Pd(dppm)(OAc)2，被发现是对简单芳烃与丙炔酸乙酯反应的有效催化剂，能够选择性地生成芳基丁二烯衍生物。

  DOI：

  10.1039/b810658d

文献信息

• Palladium catalyzed oxidative carbonylation of alcohols: effects of diphosphine ligands
  作者：Emanuele Amadio、Zoraida Freixa、Piet W. N. M. van Leeuwen、Luigi Toniolo

  DOI：10.1039/c4cy01588f

  日期：——

  The catalytic activity of a series of palladium diphosphine complexes of the type [PdX2(P∩P)] has been studied in the oxidative carbonylation of i-PrOH with p-benzoquinone as an oxidant. Diphosphine ligands have been chosen in order to cover a wide range of bite angles and electronic and steric parameters. Their properties have been correlated with the catalytic activity and selectivity of the reaction

  在以对苯醌为氧化剂的i-PrOH的氧化羰基化反应中，研究了一系列类型为[PdX 2（P∩P）]的钯二膦配合物的催化活性。选择二膦配体以覆盖大范围的咬合角度以及电子和空间参数。它们的性质已经与催化活性和反应的选择性相关。最好的催化性能已经与弱配位阴离子，以及具有非大体积和给电子性配体P∩P实现相对宽的咬角还能够维持的顺-coordination，如顺式- [钯（OTS）2（pMeO-dppf）]。这些结果以及关于顺式-[Pd（COOMe）2（P∩P）]型二碳烷氧基物种对还原消除的反应，这是草酸盐形成的关键步骤，表明催化的缓慢步骤取决于P∩P配体的性质。
• In Situ Preparation of Palladium Diphosphane Catalysts
  作者：Angelica Marson、A. Bart van Oort、Wilhelmus P. Mul

  DOI：10.1002/1099-0682(200211)2002:11<3028::aid-ejic3028>3.0.co;2-8

  日期：2002.11
• Taking Too Many Precautions in Making a Catalyst Is Never a Loss of Time:  A Lesson We Learned at Our Own Expense
  作者：Claudio Bianchini、Andrea Meli、Werner Oberhauser

  DOI：10.1021/om030132b

  日期：2003.10.1

  The reaction in MeOH between the bis-chelate complex [Pd(dppe)(2)](OAc)(2) and Pd(OAc)(2) to give the monochelate product Pd(OAc)(2)(dppe) is assisted by free acetate ion, and its rate is proportional to the concentrations of both reagents (dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane). The aggregation of Pd(OAc)(2) in CH2Cl2 and the low dielectric constant of this solvent are proposed to be important factors in accelerating the formation of Pd(OAc)(2)(dppe) in CH2Cl2.
• TSUJI, JIRO;SATO, KOJI;NAGASHIMA, HIDEO, TETRAHEDRON, 1985, 41, N 21, 5003-5006
  作者：TSUJI, JIRO、SATO, KOJI、NAGASHIMA, HIDEO

  DOI：——

  日期：——