摘要:
                                构成肽或蛋白质骨架主键最多三分之一的仲酰胺肽键可以顺式和反式异构体的形式存在,其中反式异构体受到高度青睐。但是,由于很难检测到非常小的顺式异构体,因此关于仲酰胺肽键顺式-反式异构化动力学和平衡的定量数据很少。对影响仲酰胺肽键顺式-反式异构化动力学和平衡性的因素的了解,将有助于人们更全面地了解肽和未折叠蛋白骨架的结构和动力学行为以及复杂的蛋白折叠动力学。2,其中Xaa-Yaa是Ala-Phe,Phe-Ala,Ala-Tyr和Tyr-Ala,乘以11 H NMR。由于来自Phe和Tyr侧链的环电流效应对反式和顺式异构体的Ala-甲基质子进行了不同的屏蔽,观察到了反式的Ala-甲基质子和较少得多的顺式异构体的共振。从反式和顺式异构体的Ala-甲基共振的相对强度确定顺式异构体的总数,并通过磁化转移NMR法确定顺式-反式和反式-顺式异构化的速率常数。顺式异构体的数量范围为0.07%至0.12%,速率