(4aR,6S,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-7-one | 440635-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (4aR,6S,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-7-one
• 英文别名: (4aR,6S,8aS)-2,2-ditert-butyl-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-4,4a,8,8a-tetrahydropyrano[3,2-d][1,3,2]dioxasilin-7-one
• CAS: 440635-08-5
• 化学式: C₃₁H₄₆O₅Si₂
• 分子量: 554.874
• InChiKey: FSYTZOUBWJAPPG-HZFUHODCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.75
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4aR,6S,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-7-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 Oxone 、 1,1,1-三氟丙酮 、 3 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 potassium hydride 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 20.41h， 生成 (4aR,6S,7R,8aS)-6-{4-[(2R,3S,6R,7S)-6-Benzyloxy-7-benzyloxymethyl-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-methyl-oxepan-2-yl]-but-2-ynyl}-2,2-di-tert-butyl-7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-hexahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  腹泻性贝类中毒的多环醚叶毒素的合成研究：通过炔烃中间体聚合合成BCDE环系统

  摘要：

  已经开发了一条聚合的合成路线，即BCSE环的耶索毒素（一种与腹泻性贝类中毒有关的多环醚海洋毒素）。本合成的关键特征是乙炔与B和E环单元的烷基化，这是由一种常见的中间体制备的。炔烃官能度通过钌氧化直接转化为1,2-二酮。二酮的酸处理导致形成四环二半缩酮结构。二半缩酮的羟基的O-甲基化和还原醚化完成了耶司毒素的BCDE环系统的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00038-8
• 作为产物：
  描述：

  在 palladium dihydroxide 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 9.17h， 生成 (4aR,6S,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-7-one
  参考文献：
  名称：

  腹泻性贝类中毒的多环醚叶毒素的合成研究：通过炔烃中间体聚合合成BCDE环系统

  摘要：

  已经开发了一条聚合的合成路线，即BCSE环的耶索毒素（一种与腹泻性贝类中毒有关的多环醚海洋毒素）。本合成的关键特征是乙炔与B和E环单元的烷基化，这是由一种常见的中间体制备的。炔烃官能度通过钌氧化直接转化为1,2-二酮。二酮的酸处理导致形成四环二半缩酮结构。二半缩酮的羟基的O-甲基化和还原醚化完成了耶司毒素的BCDE环系统的合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00038-8

文献信息

• Mechanism of the Regio- and Diastereoselective Ring Expansion Reaction Using Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Takeo Sakai、Satoshi Ito、Hiroki Furuta、Yuki Kawahara、Yuji Mori

  DOI：10.1021/ol302032w

  日期：2012.9.7

  attack of TMS-diazomethane was determined to be the first step of the BF3-promoted ring expansion reaction of six-membered ketones using TMS-diazomethane. The migration reaction occurred in a conformation in which the carbonyl oxygen and the TMS group were antiperiplanar to predominantly afford trans-seven-membered ketones.

  TMS-重氮甲烷的赤道侵蚀被确定为使用TMS-重氮甲烷进行的BF 3促进的六元酮扩环反应的第一步。迁移反应发生在构象中，其中羰基氧和TMS基团是反平面的，主要提供反式七元酮。