methyl 2-(tosylmethyl)acrylate | 126234-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(tosylmethyl)acrylate
• 英文别名: Methyl 2-[(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]prop-2-enoate
• CAS: 126234-89-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄S
• 分子量: 254.307
• InChiKey: ZDMDFZAMTPOBML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  41 °C
• 沸点：
  410.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.200±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  68.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸乙烯酯 、 methyl 2-(tosylmethyl)acrylate 在 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 6.0h， 以66%的产率得到4-acetoxy-2-methylene-5-(4-methylphenylsulfonyl)pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  烯丙基砜与烯烃的自由基加成反应

  摘要：

  描述了分子间自由基反应，该反应涉及烯丙基砜的磺酰基和烯丙基片段通过烯烃的双键的形式加成。当烯丙基砜在2-位具有吸电子基团时，反应最成功。尽管吸电子取代基和给电子取代基都是有效的，但只有单取代的烯烃才能提供有用的加合物收率。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00306-2
• 作为产物：
  描述：

  sodium p-toluenesulfinate tetrahydrate 在 碘 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl 2-(tosylmethyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  分子内S H 2'大环化

  摘要：

  描述了从功能化的烯丙基锡（7e）-（7j）合成10-15元的α-亚甲基大环内酯。尝试合成类似的6-9元内酯的尝试未获成功，导致产生了双内酯和AIBN衍生的加合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86541-8
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 tert-butyldiphenylsilanecarboxylic acid 在 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 methyl 2-(tosylmethyl)acrylate 、 sodium phosphate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  有机光催化实现硅烷羧酸的脱羧烯丙基化

  摘要：

  在此，我们提出了一种在温和条件下可见光促进的无过渡金属的烯丙基硅烷化反应。该方案由廉价的有机光催化剂实现，并提供了高效且简洁的取代烯丙基硅烷的合成路线，特别是使用容易获得的烯丙基砜和稳定的硅烷羧酸作为甲硅烷基自由基前体。进一步的研究表明，该策略通常也与乙烯基砜相容以获取乙烯基硅烷。银催化体系为实现硅烷羧酸的脱羧烯丙基化开辟了新的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c02907

文献信息

• A Radical Cascade Enabling Collective Syntheses of Natural Products
  作者：Xiaobei Wang、Dongliang Xia、Wenfang Qin、Ruijie Zhou、Xiaohan Zhou、Qilong Zhou、Wentao Liu、Xiang Dai、Huijing Wang、Shuqing Wang、Ling Tan、Dan Zhang、Hao Song、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1016/j.chempr.2017.04.007

  日期：2017.6

  Natural products have long been important inspirations for the development of chemical methodologies, theories, and technologies, and ultimately, discoveries of new drugs and materials. Chemical syntheses have traditionally yielded individual or small groups of natural products; however, methodology development allowing the synthesis of a large collection of natural products remains scarce. Here, we

  长期以来，天然产物一直是化学方法论，理论和技术发展以及最终发现新药物和新材料的重要灵感。传统上，化学合成产生单个或一小群天然产物。但是，仍然缺乏方法学的发展以允许合成大量天然产物。在这里，我们报告了一种有效的光催化自由基级联方法，该方法可以访问手性和多环稠合的四氢咔啉酮的文库。自由基级联可以可控制地将复杂性和功能性引入具有出色的化学选择性，区域选择性和非对映选择性的产品中。这种独特方法的强大功能已通过有效合成属于四个家族的33种单萜类吲哚生物碱得到了证明。
• Photogenerated Neutral Nitrogen Radical Catalyzed Bifunctionalization of Alkenes
  作者：Quan‐Qing Zhao、Jun Chen、Xue‐Song Zhou、Xiao‐Ye Yu、Jia‐Rong Chen、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/chem.201901665

  日期：2019.6.18

  Alkene bifunctionalizations are powerful tools for the rapid construction of structurally complex and valuable scaffolds, and such reactions typically involve the use of transition‐metal catalysts or organocatalysts. Here, we report for the first time a photogenerated neutral nitrogen radical catalyzed intermolecular alkene bifunctionalization by using allyl sulfones as the source of both the carbon

  烯烃双官能化是快速构建结构复杂且有价值的支架的强大工具，此类反应通常涉及使用过渡金属催化剂或有机催化剂。在这里，我们首次报道了在温和的条件下，使用烯丙基砜作为碳和砜官能团的来源，光生性中性氮自由基催化了分子间烯烃双官能化。该协议成功的关键涉及从N-（2-乙酰苯基）苯磺酰胺催化剂中可见光介导的以氮为中心的自由基原位生成，以及烯丙基砜的活化以生成反应性物种。初步的控制实验支持了假定的机制。
• Regioselective Radical Amino-Functionalizations of Allyl Alcohols via Dual Catalytic Cross-Coupling
  作者：Zuxiao Zhang、Duong T. Ngo、David A. Nagib

  DOI：10.1021/acscatal.1c00404

  日期：2021.3.19

  range of nucleophiles with allyl alcohols has been enabled by a dual catalytic strategy. This approach entails the combined action of an Ir photocatalyst that enables mild access to N-radicals via an energy transfer mechanism, as well as a Cu complex that intercepts the ensuing alkyl radical upon cyclization. Merger of this Cu-catalyzed cross-coupling enables a broad range of nucleophiles (e.g., CN

  通过双重催化策略实现了一系列亲核试剂与烯丙醇的区域选择性胺化和交叉偶联。这种方法需要 Ir 光催化剂的联合作用，通过能量转移机制可以温和地接近 N-自由基，以及在环化时拦截随后的烷基自由基的 Cu 配合物。这种Cu 催化的交叉偶联的合并使广泛的亲核试剂（例如CN、SCN、N 3、乙烯基、烯丙基）能够参与烯烃的自由基氨基官能化。值得注意的是，立体、区域和动力学探针提供了对这种基于 Cu 的自由基拦截性质的见解。
• On the Route to the Photogeneration of Heteroaryl Cations. The Case of Halothiophenes
  作者：Carlotta Raviola、Francesco Chiesa、Stefano Protti、Angelo Albini、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00978

  日期：2016.8.5

  triplet 2-thienyl cation). Specific trapping by using oxygen along with computational analysis carried out by means of a density functional method support that, in the case of iodo derivatives, homolytic thienyl–I bond fragmentation occurs first and heteroaryl cations are formed by electron transfer within the triplet radical pair, thus opening an indirect access to such cations.

  2-氯-，2-溴-和2-碘噻吩通过三重态经历光化学脱卤作用。在合适的π键亲核试剂的存在下，噻吩基化反应会以适度的产率从氯代和溴代衍生物中发生（通过光生三重态2-噻吩基阳离子）。通过使用氧进行的特定捕集以及借助密度泛函方法进行的计算分析支持，对于碘代衍生物，首先发生均化噻吩基-I键断裂，并且通过三重态自由基对中的电子转移形成杂芳基阳离子，因此，可以间接访问此类阳离子。
• Radical reactions in synthesis: intramolecular SH2? macrocyclisations
  作者：Jack E. Baldwin、Robert M. Adlington、Mark B. Mitchell、Jeremy Robertson

  DOI：10.1039/c39900001574

  日期：——

  The synthesis of 10–15 membered α-methylene lactones 1 from the functionalised allyl stannanes 2 occurs cleanly in moderate to high yield under free radical conditions via an intramolecular SH2′ reaction.

  由官能化的烯丙基锡烷2合成10-15元α-亚甲基内酯1可以在自由基条件下通过分子内S H 2'反应以中等至高收率干净地进行。