tert-butyldiphenylsilanecarboxylic acid | 1217974-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldiphenylsilanecarboxylic acid
• 英文别名: [Tert-butyl(diphenyl)silyl]formic acid；[tert-butyl(diphenyl)silyl]formic acid
• CAS: 1217974-20-3
• 化学式: C₁₇H₂₀O₂Si
• 分子量: 284.43
• InChiKey: DQSOTZXPWVEJFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  129.6-131.5 °C
• 沸点：
  386.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.31
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldiphenylsilanecarboxylic acid 在 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到tert-butyl-diphenylsilyl tert-butyl-diphenylsilylcarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性硅羧酸及其酯衍生物的不对称合成

  摘要：

  Sila类似物：首次从手性非外消旋硅烷醇中合成了一个立体异构中心位于硅原子上的硅羧酸的不对称化合物，而没有光学纯度的损失。可以使用Mitsunobu型反应将Sila羧酸转化为相应的酯。

  DOI：

  10.1002/anie.200904922
• 作为产物：
  描述：

  ethyl tert-butyldiphenylsilanecarboxylate 在 盐酸 、 正丁基锂 、 臭氧 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 36.42h， 生成 tert-butyldiphenylsilanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  硅烷基烯烃的臭氧氧化：机理研究及其在合成硅羧酸衍生物中的应用

  摘要：

  甲硅烷基烯烃的加成型臭氧氧化是一种高效反应，可提供合成上通用的α-甲硅烷基过氧羰基化合物。为了深入了解反应机理，我们进行了计算研究，结果表明反应是通过一次臭氧化物的[1,2]-布鲁克重排型甲硅烷基迁移进行的。与加成型反应形成鲜明对比的是，α-烷氧基甲硅烷基烯烃的臭氧氧化以裂解型方式进行，从而在1,2-甲硅烷基迁移之前通过伯恶臭化合物的1,3-环消除反应提供了优异的甲硅烷羧酸酯收率。 。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03350

文献信息

• Silacarboxylic Acids as Efficient Carbon Monoxide Releasing Molecules: Synthesis and Application in Palladium-Catalyzed Carbonylation Reactions
  作者：Stig D. Friis、Rolf H. Taaning、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ja208652n

  日期：2011.11.16

  Silacarboxylic acids have been demonstrated to be easy to handle, air-stable carbon monoxide precursors. Different silacarboxylic acids were synthesized from the corresponding chlorosilanes and carbon dioxide, and their decarbonylation, upon treatment with an array of activators, was evaluated. The release of CO from crystalline MePh(2)SiCO(2)H proved to be highly efficient, and it was successfully

  硅羧酸已被证明是易于处理、空气稳定的一氧化碳前体。从相应的氯硅烷和二氧化碳合成了不同的硅羧酸，并评估了它们在用一系列活化剂处理后的脱羰。从结晶 MePh(2)SiCO(2)H 中释放 CO 被证明是高效的，并且它成功地应用于使用接近化学计量数量的一氧化碳前体的钯催化羰基化偶联的选择。最后，证明了 MePh(2)Si(13)CO(2)H 的合成及其在两种生物活性化合物的羰基标记中的应用。
• Synthesis of Aryl Silacarboxylates via Palladium-Catalyzed C–O Bond Formation of Silacarboxylic Acids and Aryl Iodides
  作者：Jin-Yan Liang、Shou-Jie Shen、Xiao-Hu Xu、Yun-Long Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02464

  日期：2018.11.2

  palladium-catalyzed C–O bond formation method for the synthesis of silacarboxylates by silacarboxylic acids with a broad range of aryl iodides and iodo-N-heterocycles is reported. Electron-deficient, electron-rich, and sterically hindered aryl iodides were well-tolerated to furnish the corresponding aryl silacarboxylates in moderate to excellent yields. Active functional groups, such as −NH2, −CHO, and allyl–, showed

  报道了第一种钯催化的C–O键形成方法，该方法通过具有广泛范围的芳基碘化物和碘代-N-杂环的硅烷基羧酸合成硅烷基羧酸盐。充分耐受电子不足，电子富集和空间受阻的芳基碘化物，以中等至极好的收率提供相应的芳基硅烷羧酸盐。活性官能团，例如-NH 2，-CHO和烯丙基-，即使在大规模合成中也显示出良好的耐受性。还证明了两次和三次酯化是有效的。
• Sila‐ and Germacarboxylic Acids: Precursors for the Corresponding Silyl and Germyl Radicals
  作者：Ning‐Xin Xu、Bi‐Xiao Li、Chao Wang、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/anie.202003070

  日期：2020.6.22

  in good‐to‐high yields with broad functional‐group compatibility. This reaction proceeds in the presence of water, enabling efficient deuterosilylation of alkenes with D2O as the deuterium source. Germyl radicals were similarly obtained.

  含硅化合物被广泛用作合成构件，功能材料和生物活性试剂。特别地，甲硅烷基是有机硅化合物的合成和转化的重要中间体。在此，我们描述了通过光诱导的硅烷羧酸的光诱导脱羧生成甲硅烷基自由基的第一个协议，该协议可以轻松地以克级的高收率制备，并且对空气和水分非常稳定。在市售的光催化剂存在下，用蓝色LED（455 nm）辐照硅烷羧酸可释放甲硅烷基，这些硅烷可与各种烯烃进一步反应，以高至高收率得到相应的甲硅烷基化产物，且具有广泛的官能团相容性。该反应在水的存在下进行，2 O作为氘源。类似地获得胚芽基。
• Decarboxylative C–H silylation of N-heteroarenes with silanecarboxylic acids
  作者：Guodong Zhang、Ye Tian、Chengyu Zhang、Xiang Li、Feng Chen

  DOI：10.1039/d2cc06380h

  日期：——

  Established decarboxylative Minisci reactions are limited to aliphatic carboxylic acids, as their analogs, silanecarboxylic acids, have been rarely investigated. Herein, we present a new decarboxylative Minisci-type reaction of N-heteroarenes with silanecarboxylic acids under photo- or silver-mediated conditions. This C–H silylation strategy provides efficient access to diverse N-heteroarylsilanes

  已建立的脱羧 Minisci 反应仅限于脂肪族羧酸，因为它们的类似物硅烷羧酸很少被研究。在此，我们提出了一种新的 N-杂芳烃与硅烷羧酸在光介导或银介导条件下的脱羧 Minisci 型反应。这种 C-H 硅烷化策略以中等到优异的产率和高区域选择性提供了多种 N-杂芳基硅烷的有效途径，其中 Ag 催化的硅烷羧酸脱羧提供了一种前所未有的甲硅烷基自由基生成方法。
• Photoredox Defluorinative Silylation of α-Trifluoromethyl Arylalkenes Using Silacarboxylic Acids as Silyl Radical Precursors
  作者：Zhichao Jin、Shichao Ren、Yi Zhang、Guihua Nie

  DOI：10.1055/a-2122-8406

  日期：2024.2

  A photoredox defluorinative silylation of α-trifluoromethyl arylalkenes for rapid access to useful gem-difluoroalkenes is disclosed. Stable and easily prepared silacarboxylic acids are used as silyl radical precursors in a photocatalytic decarboxylative process. The mild conditions and operational simplicity make our method a straightforward strategy to construct gem-difluoroalkenes bearing various

  公开了用于快速获得有用的偕二氟烯烃的α-三氟甲基芳基烯烃的光氧化还原脱氟甲硅烷基化。稳定且易于制备的硅羧酸在光催化脱羧过程中用作甲硅烷基自由基前体。温和的条件和操作简单性使我们的方法成为构建带有各种官能团的偕二氟烯烃的简单策略，以及将偕二氟烯烃部分掺入天然产物和药物分子中的强大策略。