2-(1,3-dioxolan-2-yl)-N-[(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl]-1-(trimethylsilyl)-N-[(trimethylsilyl)methyl]ethanamine | 1333383-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 2-(1,3-dioxolan-2-yl)-N-[(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl]-1-(trimethylsilyl)-N-[(trimethylsilyl)methyl]ethanamine
• 英文别名: 2-(1,3-dioxolan-2-yl)-N-[(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl]-1-trimethylsilyl-N-(trimethylsilylmethyl)ethanamine
• CAS: 1333383-86-0
• 化学式: C₂₀H₃₄INO₄Si₂
• 分子量: 535.57
• InChiKey: PMUIARNBFWZFJX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.71
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  40.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1,3-dioxolan-2-yl)-N-[(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl]-1-(trimethylsilyl)-N-[(trimethylsilyl)methyl]ethanamine 在 正丁基锂 、 palladium diacetate 、 silver fluoride 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 38.25h， 生成 diethyl {2-[5,11-dihydro-6,11-methano[1,3]dioxolo[4',5':4,5]-benzo[1,2-c]azonin-10-yl]-2-oxoethyl}phosphonate
  参考文献：
  名称：

  构建外消旋和光学纯形式的 5,11-甲基吗啉类生物碱核心结构的一步立体定向策略：(±)-Pancracine 和 (±)-Brunsvigine 的合成

  摘要：

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100601
• 作为产物：
  描述：

  (3-Hydroxy-1-trimethylsilanyl-propyl)-carbamic acid tert-butyl ester 在 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三氟乙酸 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(1,3-dioxolan-2-yl)-N-[(6-iodo-1,3-benzodioxol-5-yl)methyl]-1-(trimethylsilyl)-N-[(trimethylsilyl)methyl]ethanamine
  参考文献：
  名称：

  构建外消旋和光学纯形式的 5,11-甲基吗啉类生物碱核心结构的一步立体定向策略：(±)-Pancracine 和 (±)-Brunsvigine 的合成

  摘要：

  复杂的五环 5,11-甲基吗啉嘧啶的独特核心结构通过非稳定偶氮甲碱叶立德 (AMY) 的分子内 [3+2] 环加成一步立体定向构建，AMY 是通过使用 Ag 对 14 进行连续双脱甲硅烷基化生成的IF 作为单电子氧化剂。在关键步骤中单一非对映异构体的形成可以通过 AMY 对偶极体的“Re”面的内切攻击产生的首选过渡态来解释。应用使用手性亲偶极体的不对称环加成形式来构建具有 63% ee 的核心结构 68。该策略成功应用于(±)-pancracine的正式合成和(±)-brunsvigine的全合成。在从 46 到 Horner-Wadsworth-Emmons 反应组装 E 环的过程中，观察到了前所未有的有趣的骨架重排产物 49。涉及氮杂环丁烷盐形成或 Grob 型碎裂的机制被提出来解释观察到的重排。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100601