| 1425046-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1425046-12-3
• 化学式: C₉H₂₁P*C₁₈HBF₁₅*H
• 分子量: 674.24
• InChiKey: DVZOZJUHQBQCFC-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.83
• 重原子数：
  44.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [ReI₂(NO)(PiPr₃)2(H₂O)](THF)₂ 、 三(五氟苯基)硼烷 、 氢气 在 三乙基硅烷 、 1-己烯 作用下， 23.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 0.17h， 生成
  参考文献：
  名称：

  “催化亚硝基效应”：无弯曲提高铼基烯烃氢化的效率

  摘要：

  制备了二碘 Re(I) 复合物 [ReI2(NO)(PR3)2(L)] (3, L = H2O; 4, L = H2; R = iPr a, Cy b) 并发现在“氢硅烷/B(C6F5)3”共催化体系在末端和内部烯烃的氢化中具有优异的活性和寿命。综合机理研究表明逆动力学同位素效应、快速的 H2/D2 加扰和缓慢的烯烃异构化表明 Osborn 型氢化循环具有决定烷烃还原消除的速率。在催化剂的活化阶段，形成硼酸鏻[R3PH][HB(C6F5)3] (6, R = iPr a, Cy b)。VT (29)Si-和 (15)N NMR 实验以及色散校正 DFT 计算验证了以下事实： (1) 甲硅烷阳离子与 ONO 原子的配位促进了亚硝酰基弯曲；(2)弯曲的亚硝酰基促进HH键的异裂裂解和膦配体的质子化；(3) H2 以双功能方式添加到 Re-N 键上。亚硝基弯曲和膦损失有助于产生两个空位，从而触发形成的“超亲电”铼中心的高氢化活性。

  DOI：

  10.1021/ja400135d

文献信息

• Catalytic CO₂ Activation Assisted by Rhenium Hydride/B(C₆F₅)₃ Frustrated Lewis Pairs—Metal Hydrides Functioning as FLP Bases
  作者：Yanfeng Jiang、Olivier Blacque、Thomas Fox、Heinz Berke

  DOI：10.1021/ja402381d

  日期：2013.5.22

  the frustrated Lewis pair (FLP)-type species [ReHBr(NO)(PR3)2(η(2)-O═C═O-B(C6F5)3)] (2, R = iPr a, Cy b) possessing two cis-phosphines and O(CO2)-coordinated B(C6F5)3 groups as verified by NMR spectroscopy and supported by DFT calculations. The attachment of B(C6F5)3 in 2a,b establishes cooperative CO2 activation via the Re-H/B(C6F5)3 Lewis pair, with the Re-H bond playing the role of a Lewis base

  1 与 B(C6F5)3 在 1 bar CO2 下的反应导致瞬时形成受挫路易斯对 (FLP) 型物质 [ReHBr(NO)(PR3)2(η(2)-O=C=OB ( )3)] (2, R = iPr a, Cy b) 具有两个顺式膦和 O( ) 配位的 B( )3 基团，由 NMR 光谱验证并得到 DFT 计算的支持。B( )3 在 2a,b 中的连接通过 Re-H/B( )3 路易斯对建立协同的 活化，其中 Re-H 键起到路易斯碱的作用。Re(I) η(1)-形成二聚体 [Re(μ-Br)(NO)(η(1)-OCH=OB( )3)(PiPr3)2}2] (3a) 由图 2a 表示稳定的铼配合物的第一个例子，该配合物带有两个顺式排列的、空间庞大的 PiPr3 配体。3a 与 H2 的反应裂解了 μ-Br 桥，产生稳定且完全表征的甲二氢复合物 [